— 522 — 



sizione del perossido della benzaldossima ottenuto per azione diretta del 

 nitrito di amile sulla benzaldossima. Si riscaldò il perossido con cloroformio 

 a b. m. all' ebullizione per alcuni minuti; la soluzione abbandonata all' eva- 

 porazione spontanea si rapprese dopo alcune ore in una poltiglia di cristalli 

 bianchi uniti a materia oleosa costituita principalmente da aldeide benzoica. 

 La massa venne stemperata con alcool e la parte cristallina rimasta indi- 

 sciolta fu purificata per ripetute cristallizzazioni dall' alcool caldo. Per la 

 dibenzenilazossima così preparata fu osservato il punto di fusione costante 

 102-103° identico a quello trovato per il nostro prodotto. 



Le acque eteree primitive della dibenzenilazossima lasciano deporre ancora 

 per un certo tempo, specialmente per aggiunta di alcool, una certa quantità 

 di prodotto fusibile a 102,5-104°. Quando non si depone più sostanza cri- 

 stallina, si filtra ed il filtrato, che si presenta come un olio giallo, in cui 

 si sente distintamente l' odore del nitrito di amile e di aldeide benzoica, 

 vien distillato col vapor d' acqua. Nella distillazione passa alcool, alcool 

 amilico, nitrito di amile ed in ultimo aldeide benzoica. Nel pallone rimane 

 un olio giallo che lentamente si rapprende in una massa amorfa, pastosa, 

 piuttosto resinosa. Stemperando con alcool la resina passa in soluzione e 

 rimane una polvere cristallina quasi bianca che alla luce ingiallisce. Questa 

 sostanza cristallizzava dall' alcool in aghi bianchi, ma non fondeva nettamente 

 nemmeno dopo ripetute cristallizzazioni, perchè costituita da un miscuglio di 

 dibenzenilazossima, e di perossido della benzildiossima. La separazione di 

 queste sostanze riuscì perfettamente mediante cristallizzazione frazionata dalla 

 ligroina bollente sotto 100°. A tale scopo si sciolse il miscuglio già cristalliz- 

 zato dall'alcool in ligroina a blando calore e si abbandonò la soluzione al- 

 l'evaporazione spontanea. Dopo circa un'ora incominciarono a separarsi dei 

 cristalli bianchi, compatti, duri che aumentavano rapidamente di volume. 

 Dopo un'altra ora si decantarono le acque madri, si raccolsero i cristalli sul 

 filtro e si lavarono con ligroina. La sostanza così ottenuta polverizzata e 

 seccata nel vuoto sopra l'acido solforico fondeva nettamente a 114-115°; 

 questo punto di fusione e le altre proprietà del composto ne dimostrano 

 l' identità col perossido della benzildiossima. 



gr. 0,1893 sost. : 20 cm 3 N (12,5° ; 745 mm). 



C 14 H 10 O 2 N 2 : Calcolato N 11,8 Trovato N 12,2 . 



Dalle acque madri ligroiniche si separò dapprima una nuova quantità 

 di perossido ed infine la dibenzenilazossima in forma di cristalli aghiformi 

 lunghi. 



Dall' alcool di stemperamento del residuo della distillazione con vapor 

 d'acqua, si separò per lungo riposo una sostanza cristallina che dall'alcool 

 bollente fu ottenuta in aghi incolori fusibili a 152-153°. Il rendimento scar- 

 sissimo non permise nemmeno di determinare la composizione di questo quarto 

 prodotto di ossidazione della benzaldossima. 



