— 524 — 



per trattamento con acido solforico concentrato a freddo oppure per brevissimo 

 riscaldamento con acido acetico glaciale ed inoltre per azione del cloruro di 

 m-nitrobenzoile sulla m-nitrobenzenilamidossima. Lo stesso corpo fu in seguito 

 ottenuto da H. Kriimmel ( l ) per sdoppiamento di bromuro ammonico dal 

 bromidrato della m-nitrobenzenilidrazossima-amido-m-nitrobenzilidene me- 

 diante riscaldamento con alcool. 



La di-m-nitrobenzenilazossima è solubile a caldo in acido acetico 

 glaciale, poco solubile a freddo ; si scioglie molto bene in acetone ; in alcool 

 è pochissimo solubile a freddo, poco solubile a caldo. Cristallizza dall' alcool 

 bollente in un miscuglio di sfero-cristalli microscopici caratteristici e di 

 laminette incolore di splendore madreperlaceo; questo miscuglio di sferocri- 

 stalli e laminette ricristallizzato dall' alcool fino a punto di fusione costante 

 fondeva nettamente a 166,5-167,5° e si separava dall'acido acetico glaciale 

 unicamente in aghi lunghi fusibili alla stessa temperatura. Questi caratteri 

 coincidono perfettamente con quelli descritti per la di-m-nitrobenzenilazossima 

 da Stieglitz, che trovò il punto di fusione 168°. Il punto di fusione 138° 

 dato da Kriimmel è dovuto evidentemente ad un errore di stampa. Bamberger 

 e Scheutz ( 2 ) per ossidazione della m-nitrobenzaldossima col reagente di Caro 

 ottennero insieme all'acido m-nitrobenzidrossamico ed all'acido m-nitrobenzoico 

 una sostanza Ci 4 H 8 0 5 N 4 che essi considerarono come il m-dinitroderivato della 

 dibenzenilazossima. Però il punto di fusione 147,5-149,5° e le altre proprietà 

 descritte da Bamberger e Scheutz non coincidono con quelle osservate da noi 

 per la di-m-nitrobenzenilazossima; al corpo C 14 H 8 0 5 N 4 ottenuto da Bamberger 

 deve perciò competere una formula di struttura differente. 



Il liquido oleoso, da cui si era separata la di-m-nitrobenzenilazossima 

 fu sottoposto alla distillazione con vapor d' acqua. Dal residuo semisolido 

 della distillazione si riuscì ad isolare mediante stemperamento con alcool a 

 freddo e successivo trattamento con poco alcool caldo una piccola quantità 

 di sostanza cristallina, che dalla soluzione in molto alcool bollente si sepa- 

 rava in forma di sfero-cristalli caratteristici per la di-m-nitrobenzenilazossima, 

 dall'acido acetico glaciale invece in aghi lunghi fusibili a 166-167°. Ciò 

 dimostra che nella reazione fra il nitrito di amile e la m-nitrobenzaldossima 

 non si forma che il perossido e la benzenilazossima corrispondente. 



Allo scopo di confermare le formule di struttura da noi assegnate ai 

 due prodotti di ossidazione, abbiamo tentato di trasformare il perossido della 

 m-nitrobenzaldossima nella di-m-nitrobenzenilazossima analogamente a quanto 

 abbiamo fatto coi derivati dell' aldeide benzoica. La trasformazione riesce 

 perfettamente, se si riscalda per circa un' ora all' ebullizione là soluzione del 

 perossido nel cloroformio. Distillata a b. m. la maggior parte del solvente, 



(') B. 28, 2231. 

 ( 2 ) B. 34, 2023. 



