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dopo Sachs ('), che i composti organo-magnesiaci si addizionano alle basi 

 terziarie dando prodotti che valgono a separarli e caratterizzarli, noi spe- 

 rammo di poter dimostrare con questo metodo l' esistenza del composto 

 organo-zincico ricercato; ma i risultati furono negativi. Quando nella solu- 

 zione eterea, rapidamente travasata, del prodotto della reazione si fa cadere 

 goccia a goccia agitando quella del pari in etere anidro di 1 molecola di 

 piridina pura, si forma subito un precipitato, che in parte poi si ridi- 

 scioglie e in parte si deposita nelle pareti e sul fondo del pallone, di colo- 

 rito oscuro, vischioso. Dopo una notte non aveva mutato aspetto e così dopo 

 due ore di riscaldamento a b. m. Eaccogliemmo allora rapidamente su filtro 

 il precipitato, lo lavammo con altro etere assoluto e lo disseccammo a pres- 

 sione rarefatta su acido solforico e paraffina: si ottenne a questo modo 

 biancastro, polverulento in parte e polverizzabile, e riscaldato incominciò a 

 divenire pastoso a 150° e fuse completamente a 170-175° in un liquido 

 giallo-rossastro. 



I risultati d'analisi ci diedero però valori che si avvicinano di più a 

 quelli d'un prodotto d'addizione molecolare di piridina e ZnCl 2 , anziché del 

 composto organo-zincico ricercato. Difatti due determinazioni di Zn diedero 

 27,86 e 28,21 %, e una determinazione di CI 25,94 %, mentre per: 



CHC1 2 



CH.Zn.Cl.(C 2 H 5 ) 2 0 

 Ó.C 2 H 5 



si calcola % Zn 20,64 e CI 33,56 ; e per C 5 H 5 N.ZnCl 2 si ha % Zn 30,36 

 e CI 32,91. 



3. Azione dell'acqua. — Trattammo con ghiaccio pesto il prodotto 

 della reazione tra lo zinco e l'etere triclorurato in presenza di etere anidro, 

 acidificammo con soluzione diluita di acido solforico e separammo lo strato 

 acquoso dall'etereo. Eseguendo sull'una e sull'altra soluzione il solito pro- 

 cesso d'estrazione, abbiamo separato come prodotto principale acetale biclo- 

 rurato, assieme a piccole quantità d' idrato di bicloraldeide, del prodotto di 

 addizione di 1 mol. di bicloraldeide con 2 di alcoolato p. e. 110-111° e 

 piccole quantità di prodotto a p. e. superiore a 184°. Nessuna traccia di pro- 

 dotto che avesse la composizione dell'etere biclorurato, che avrebbe dovuto 

 formarsi se fosse esistito veramente in soluzione il composto organo-zincico 

 analogamente ai composti organo-magnesiaci di Grignard, nei quali l'azione 

 dell'acqua, come è noto, sostituisce — Mgl con H. 



I medesimi risultati si ottennero facendo prima passare nella soluzione 

 eterea del prodotto una corrente di HC1 secco e trattando poi con acqua. 



0) Ber. Deut, chem. Gesell., 37, 3088 (1904). 



