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4. Astone delle aldeidi. — Sia l'aldeide acetica che la benzoica in 

 soluzione nell'etere anidro versate su quella anch'essa eterea del prodotto 

 della reazione tra Zn ed etere triclorurato, rimangono inalterate tanto a tem- 

 peratura ordinaria che dopo due ore di riscaldamento a ricadere. Trattando 

 difatti con acqua, si riottengono le aldeidi assieme ai prodotti descritti nel 

 saggio terzo. 



Riduzione. — Abbiamo cercato di togliere all'etere triclorurato 1. 2. 2. 

 l'atomo di cloro in posizione 1, il quale, come abbiamo visto in tutto il suo 

 comportamento, è meno stabilmente legato nella molecola, per preparare 

 l'etere biclorurato 2. 2. , non ancora conosciuto : 



CHC1 2 



CHC1 + H 2 



O.C 2 H 5 



CHC1 2 



CH 2 + HC1 



Ó.C 2 H 5 



che non avevamo potuto ottenere col metodo precedente. I risultati non sono 

 però ancora decisivi. 



Abbiamo tentato questa riduzione sia con polvere di Zn o di Mg e 

 corrente di HC1 secco, o con Zn e acido acetico direttamente o in presenza 

 d'etere assoluto. Assieme a vari prodotti di decomposizione, tra i quali 

 predomina la bicloraldeide, abbiamo ottenuto spesso una frazione bollente 

 tra 80 e 90° alla pressione di cm. 10 di Hg, i cui dati d'analisi si avvicinano 

 sensibilmente a quelli voluti per il corpo che cercavamo. La purificazione 

 però ci è riuscita finora difficile, forse perchè è un corpo facilmente decom- 

 ponibile. Ritorneremo ad occuparcene in altro lavoro. 



Azione del mercaptane. 



Bicloromonotioac etale. 



CHC1 2 . CH< SG2H5 

 OC 2 H 5 



Quantità equimolecolari d'etere triclorurato e mercaptane etilico ven- 

 nero riscaldate a ricadere a bagno maria : dopo pochi minuti incominciarono 

 a svolgersi lentamente fami di HC1, che continuarono anche dopo 11 ore di 

 ebollizione, nel qual tempo la volatilità del liquido andò sempre diminuendo, 

 sino a tal punto che anche immergendo il pallone in acqua bollente nulla 

 ricadeva. Il liquido giallo-rossastro ottenuto fu distillato a pressione ordi- 

 naria sino a 190° — e non si riuscì a separare alcun prodotto definito — e 

 il residuo a pressione rarefatta: così tra 110-125° a mm. 20-30 di Hg si 



Rendiconti. 1905, Voi. XIV, 2° Sem. 75 



