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Chimica,. — Elettrosintesi nel gruppo degli ossimido-eteri. Nota 

 di C. Ulpiani e Gr. A. Rodano, presentata dal Socio E. Paterno. 



In prosecuzione agli studi sull'accoppiamento degli anioni nell'elettro- 

 lisi dei sali degli eteri organici, abbiamo voluto tentare se anche nel gruppo 

 dei nitroso-eteri avvenisse questa sintesi elettrolitica. 



Perciò abbiamo sottoposto all'elettrolisi i sali dell'etere ossimido-malo- 

 nico, dell'etere a-ossimido-propionico e dell'etere a-ossimido-butirrico. 



Di questi eteri furono portati all'elettrolisi le soluzioni dei sali: sale 

 sodico dell'etere ossimido-malonico, sali potassici degli eteri a-ossimido-pro- 

 pionico ed a-ossimido-butirrico: 



CH 3 



COOC 2 H 5 CH 3 CH 2 



C = NONa ; G = NOK ; C = NOK 



COOC 2 H 5 COOG 2 H 5 COOC 2 H 5 



B crediamo di esser giunti ai tre composti elettrosintetici dovuti all'ac- 

 coppiamento elettrolitico degli anioni degli eteri accennati, per i seguenti 

 fatti : 



In primo luogo l'aspetto fisico dei composti ottenuti dopo l'elettrolisi 

 è diverso da quello degli eteri che si sottoponevano alla corrente elettrica : 

 tranne l'etere ossimido-malonico, che è liquido anch'esso, l'etere a-ossimido- 

 propionico e l'etere a-ossimido-butirrico sono ambedue cristallini: il primo 

 fonde a 94°, il secondo a 51°. I prodotti da noi ottenuti dopo l'elettrolisi sono 

 tutti e tre oleosi e non cristallizzano in nessun modo. Inoltre, durante l'elet- 

 trolisi non avviene sviluppo visibile d'ossigeno al polo positivo, ciò che di- 

 mostra come avvenga ovunque l'elettrosintesi, essendo questa mancanza d'os- 

 sigeno fenomeno proprio dei processi elettrosintetici in cui per la copula 

 degli anioni al polo positivo è impedita un'ulteriore azione dell'anione sul 

 solvente. 



Di più, gli eteri di partenza sono solubilissimi in alcali, dando i loro 

 sali, mentre i nuovi prodotti sono assolutamente insolubili in alcali. Gli 

 eteri di partenza, come ossimido-composti, non danno luogo alla reazione di 

 Liebermann. mentre i nuovi prodotti danno questa reazione in modo eviden- 

 tissimo. 



Ora, come si sa, la reazione di Liebermann è caratteristica dei veri 

 nitroso-composti, cioè di quei composti che contengono il gruppo NO attac- 

 cato ad un carbonio che non ha alcun atomo mobile d'idrogeno. 



Rendiconti. 1905, Voi. XIV, 2 J Sem. 76 



