per determinare la configurazione delle gliossime, sarebbe necessario stabi- 

 lire in modo inconfutabile il modo con cui procede la trasposizione di Beck- 

 mann, giacché, da quanto risalta dallo studio dei composti etilenici, le re- 

 azioni intramolecolari nella posizione cis non sono sempre le preferite; e 

 siccome lo studio delle ossime del benzile ha condotto a tante contraddi- 

 zioni tra le formolo di configurazione ricavate con metodi diversi, non è da 

 escludersi che la trasposizione di Beckmann possa compiersi anche fra gruppi 

 situati nella posizione anli. 



D'altra parte nessuno può più dubitare che alla diacetildiossima, l'unica 

 conosciuta e 1" unica che si ottenga per riduzione del perossido, non spetti 

 la configurazione 



CH,.C C.CHs 



il II 

 NOH flON 



Inoltre la dibenzoilgliossima 



CeH^.CO.C C.CO.CeH, 



Il II 



NOH HON 



che io ho ottenuta per riduzione del perossido di Holleman (^), e l'altra, 

 pure da me preparata, 



CH3.C — CHj — C C.CH3 



Il II II 



NOH NOH HON 



hanno tale tendenza a perdere una molecola di acqua, che basta distillare 

 le loro soluzioni perchè vengano trasformate nelle corrispondenti anidridi; ed 

 anche per questo fatto sarebbe assurdo attribuire ad esse una configurazione 

 diversa da quella da me assegnata. Ora io ho trovato che anche queste os- 

 sime possono fornire sali complessi analoghi a quelli di TscliugaefI:. 



In qualunque modo si vogliano rappresentare questi sali, si comprende 

 che per la loro formazióne le diossime devono essere quelle che contengono 

 gli ossidrili vicini, come nella diacetildiossima. Nelle diossime di altra con- 

 figurazione gli ossidrili occupano un'altra posizione nello spazio, sono più 

 lontani l'uno dall'altro: perciò più nou sono in grado di formare sali com- 

 plessi, nello stesso modo che l'acido salicilico può dare sali complessi che 

 invece non si possono ottenere dagli isomeri, l'acido meta- e l'acido para- 

 ossibenzoico ('). 



(') Gazzetta Chimica, 23, I, 419; Berliner Berichte, 26, 528. 



(') G. A. Barbieri, questi Rendiconti, XXIII (1914), 2° sem., pag. 409. 



