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zione studiata da Wieland non procede netta; e poi richiede un riscaldamento 

 con pentacloruro di fosforo a 100°, prolungato per alcune ore. Ora io sono 

 ricorso anche all'impiego di un altro mezzo molto blando e caratteristico, 

 col quale si può eliminare con facilità in molti casi l'atomo di ossigeno le- 

 gato ad un azoto pentavalente. Io ho infatti trovato che il reattivo di Gri- 

 gnard reagisce facilmente sopra gli a/.ossicomposti trasformandoli in azode- 

 rivati ; anche in questo caso si forma dapprima, con tutta probabilità, un pro- 

 dotto di addizione, che successivamente elimina l'ossigeno sotto forma di 

 alcool. Invece lo stesso reattivo lascia inalterati i furazani, per quanto si 

 operi a temperatura elevata e si prolunghi la durata della reazione. 



Lo studio dell'azione dei composti alchilalogenomagnesiaci sopra i pe- 

 rossidi venne già eseguito da Wieland e Semper (^) ; ma gli autori sono ar- 

 rivati ad un risultato perfettamente negativo, avendo essi trovato che {pe- 

 rossidi dette diossine non reagiscono con it reattivo di Grignard. Anzi 

 aggiungono che, se il prodotto contenesse un doppio legame fra azoto ed os- 

 sigeno, sarebbe da attendersi la formazione di composti ossidrilici di ad- 

 dizione 



Q 



Il II /OH 

 N NC 



0 



ovvero di loro derivati di decomposizione. 



Per quanto si tratti di un chimico dotato di grande abilità sperimen- 

 tale come H. Wieland, io non sono rimasto convinto di questa sua asser- 

 zione rispetto alla inattività dei perossidi delle gliossime di fronte al reattivo 

 di Grignard, sebbene egli ripeta di aver bollito la soluzione eterea di ioduro 

 di etilmagnesio con il perossido della difenilgliossima e dell' anisilmetilglios- 

 sima e di avere riottenuto i prodotti perfettamente inalterati. Perciò non è 

 stata piccola la mia sorpresa quando, ripetendo le sue esperienze, ho potuto 

 constatare che le sue asserzioni - non sono vere, avendo io trovato che i pe- 

 rossidi dette gliossime reagiscono facilmente con il reattivo di Grignard. 

 Io non so a quale fatto sia da attribuirsi l'errore in cui è caduto Wieland; 

 se si trattasse di un unico prodotto, si potrebbe supporre che egli abbia 

 preso una sostanza per l'altra: ma siccome egli ha esaminato più di un pe- 

 rossido non si può ammettere che l'errore si sia ripetuto. Eppure la reazione 

 è vivace, ed egli ha adoperato la soluzione eterea dei perossidi ; e piii rapida 

 ancora si compie quando si usi della soluzione benzolica dei perossidi, 

 giacché questi in benzolo sono molto più solubili che in etere. Io ho sempre 



(1) loc. cit.; vedi anche L. Semper, Zur Kenntnxss der Glyoximperoxyde. Inaugurai 

 Dissertation, Miinchen, 1907. 



