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 li carbonio venue dosato nel composto mediante la combustione Fu ne- 

 cessario d' impedire cbe il tetrossido di osmio, che si forma nell'ossidazione 

 del composto e che è molto volatile, andasse a finire negli apparecchi a 

 potassa. A tal uopo venne interposto tra la canna da combustione e gli ap- 

 parecchi di assorbimento un tubo a pomice imbevuta di una soluzione di 

 solfato di idrazina. È evidente che con tale disposizione non si potè dosare 

 r idrogeno. Il dosamento dell' idrogeno in una sostanza organica contenente 

 osmio è un problema analitico che non è stato ancora risolto ('). Del resto, 

 nel nostro caso speciale, il dosamento dell' idrogeno non aveva molto inte- 

 resse, perchè la sostanza organica (acido salicilico), contenuta nel composto, 

 era di composizione nota. 



gr. 0,3618 di sostanza, scaldati in corrente di idrogeno e acido cloridrico, 

 diedero gr. 0,2219 di residuo (Os -f- KCl) ; poi gr. 0,1204 di osmio, 

 e gr. 0,1090 di K, SO, . 



gr. 0,3033 di sostanza diedero gr. 0,3218 di COj. 



Trovato Calcolato per 



Os O.lOCe H* CO()K>, 

 Os + KCl 61,32 61,07 

 Os 33,28 33,31 



K 13,51 13,64 



C 28,94 29,31 



Che si tratti realmente di un composto dell'osmio esavalente, è facile 

 dimostrare, trattandolo con una soluzione concentrata di potassa caustica, 

 che lo trasforma in osmiato potassico riconoscibile dai caratteristici cristalli 

 roseo-violetti. 



La reazione che conduce alla formazione dell'osmilsalicilato potassico ò 

 la seguente: 



/OH 



K2OSO4 4- 2C6H4< = Os02(OC6H4 C00K)2 + 2K0H. 



^COOK 



La reazione non è quantitativa, perchè, come è detto più sopra, la po- 

 tassa caustica, che si libera, dà origine alla reazione inversa. Aggiungendo 

 acido salicilico, 0 anche acido acetico, la potassa caustica viene salificata, 

 e tutto l'osmiato si trasforma nel composto complesso. 



L'osmil-salicilato di potassio si scioglie in acqua senza decomporsi. 

 Dalle sue soluzioni acquose concentrate cristallizza inalterato, per aggiunta 

 di un eccesso di un sale di potassio molto solubile, per esempio l'acetato. 

 Se, invece di un sale di potassio, si aggiunge un sale di ammonio, 0 di 

 rubidio, 0 di cesio, precipitano i rispettivi osmil-salicilati. 



(') C. Paal e C, Amberger, Berichte, 40, 1395 (1907). 



