— 294 



di esaminare se a questo riguardo le miscele meccaniche, come fasi uniche, 

 valgano le soluzioni (liquide o solide), la cui differenza consiste solo nel 

 fenomeno della diffusione, che in quelle necessariamente manca affatto. 



Le miscele meccaniche si devono distinguere in conglomerati sciolti e in 

 miscele omogenee costituite da particelle finissime in intima aderenza; i con- 

 glomerati non possono considerarsi come fasi uniche, ossia complessi omogenei. 

 Per le miscele meccaniche omogenee come fasi vale la legge di Gibb, 

 quando esse non possono dissolversi senza spesa di lavoro, nè costituirsi 

 senza il corrispettivo guadagno, in guisa che la loro trasformazione è rever- 

 sibile. Credo di avere dato ragioue di questo fatto ('). 



Sia D la forza di adesione di due particelle eterogenee per unità di 

 area, e sia £ la distanza, a cui esse devono essere portate, affinchè cessi 

 l'adesione D; il lavoro necessario per dissolvere una miscela meccanica omo- 

 genea sarà naturalmente dell'ordine 



esteso a tutta la superfìcie di contatto s . 



Se la tensione del vapore di uno dei componenti fosse eguale o mag- 

 giore di quella che il componente avrebbe allo stato libero, sarebbe possi- 

 bile guadagnare del lavoro dal nulla, percorrendo un ciclo completo, e pre- 

 cisamente il lavoro 



Essendo questo naturalmente inammissibile, è necessario che la tensione 

 del vapore del componente allo stato legato (a ima miscela) sia minore di 

 quella del vapore dello stesso componente allo stato libero. 



Lo stesso ragionamento può valere per dimostrare che il punto di fu- 

 sione di ua componente legato ad altri deve essere più basso che quello del 

 componente libero alla stessa pressione. Altrettanto vale per il grado di so- 

 lubilità di UQ compoaente solido in un solvente liquido, legato ad altri 

 componenti, sia per effetto di una soluzione solida, sia per effetto di una mi- 

 scela meccanica omogenea. 



E. Sommerfeld (^) e W. Nernst (^) dichiarano esplicitamente che nel 



(') C. Viola, Sulla legge delle fasi di Gihh. R. Accademia dei Lincei, Rendiconti 

 1916, 2° sem., pag. 245. 



C^) E. Sommerfeld, Thermochemische und thermodynamiscke Methoden. angewandt 

 auf den Vorgang der Bildung von Mischkristallen. Neues Jahrb. f. Min. Geol. ecc., 

 (1900). B. 13, 434-468. 



W. Nernst, TrnHé de Chimie générale. Paris (1911), pag-. 12.5. 



0 



21 = 



0 



