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H. E. Boeke, Das Rinneitvorkonmien 



Wasser scheidet der Douglasit mikroskopische Chlorkalium- 

 kristalle aus, entsprechend der bekannten Erscheinung beim 

 Carnallit. Erwähnt sei noch, daß die Angabe von Schabus 

 über die Darstellung der Verbindung (3 Teile K Cl zu 4 Teilen 

 Eisenchlorür) wohl auf einem Irrtum beruht; ein großer 

 Überschuß von Eisenchlorür ist jedenfalls nötig, wie auch 

 aus den später zu besprechenden Löslichkeitsbestimmungen 

 hervorgeht. 



Oberhalb 38,3° bis 85° wurde keine weitere Reaktion 

 beobachtet. 



Zur Lösung der Frage, ob eine dem Rinneit ent- 

 sprechende Verbindung FeCl 2 .4KCl besteht, wurde im 

 Dilatometer ein Gemisch von 4 mol K Cl auf 1 mol Fe Cl 2 . 4H 2 0 

 untersucht. Außer der Douglasitbildung war bis 85° kein An- 

 zeichen einer weiteren Reaktion zu spüren. Die gesuchte Ver- 

 bindung existiert also nach diesem Befunde bis zur genannten 

 Temperatur grenze nicht. 



3. FeCl 2 — NaCl— H 2 0. Bei der dilatometrischen Unter- 

 suchung eines Gemisches von 2 mol Na Cl zu 1 mol Fe Cl 2 . 

 4H 2 0 w T aren wiederum zwei Niveautemperaturlinien bis zur 

 Temperatur von 80° aus den Beobachtungen abzuleiten: 



N = — 86 + 5,4 t 

 N = — 29,6 + 5,4 t 



Die Gleichgewichtstemperatur wurde wie früher bei 

 halber Umwandlung zu 69,6° festgelegt. Aus den Gleichungen 

 ist ersichtlich, daß die Reaktion unter Ausdehnung statt- 

 findet ; diese Ausdehnung stimmt der Größenordnung nach mit 

 der Entwässerungsausdehnung beim FeCl 2 .4H 2 0 überein 

 und ist wohl nur auf die Bildung von FeCl 2 . 2H 2 0 im NaCl- 

 haltigen Gemisch zurückzuführen. Durch die Gegenwart von 

 NaCl ist die Entwässerungstemperatur des FeCl 2 .4H 2 0 von 

 72,6 auf 69,6° erniedrigt. Eine dem Douglasit entsprechende 

 Natrium Verbindung besteht also (bis 80°) nicht, wie auch 

 überhaupt Doppelchloride vom Natrium sehr viel seltener als 

 solche vom Kalium sind. 



Weil im Gemisch von 2 mol Na Cl auf 1 mol Fe Cl 2 . 4 H 2 0 

 keine Verbindung sich gebildet hat, ist auch das Auftreten 

 eines Salzes FeCl 2 . 4 NaCl im untersuchten Temperaturgebiet 

 ausgeschlossen. 



