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Chimica-fisica. — Ricerche sui seleniti asimmetrici. Sui pro- 

 dotti di addizione della piperidina cogli acidi selenioso e solfo- 

 roso (M. Nota II di L. Marino e A. Toninelli, presentata dal Socio 

 R. Nasini e). 



In una precedente Nota uno di noi (^), insieme con V. Squintani ha 

 dimostrato che per azione dell'anidride seleniosa su una soluzione benzolica 

 di piperidina in assenza di ogni traccia di acqua, si ottiene un nuovo com- 

 posto CsHioNHSeOs, che le esperienze fino allora eseguite facevano rite- 

 nere quale semplice prodotto di addizione. 



Come in successive Note sarà riferito, esso si presta a molte trasfor- 

 mazioni, che ricollegano i nuovi prodotti ottenuti a quelli già noti per lo 

 zolfo, onde ci è sembrato opportuno indagare innanzi tutto se non fosse il 

 caso di considerare questa sostanza come un nuovo acido del selenio. 



Facendo reagire l'anidride solforosa secca sull'ammoniaca gassosa per- 

 fettamente secca, Forchhammer {*) aveva notato la formazione di due com- 

 posti, uno bianco e l'altro giallo, ma H. Rose (^) dimostrò che si origina 

 solo la combinazione NHj . SOt , la quale si trasforma nel prodotto bianco 

 di Forchhammer quando non si ha cura di eliminare ogni minima traccia 

 di umidità. In seguito Schumann studiò di nuovo la stessa reazione, e 

 potè preparare oltre alla combinazione di Rose NH3 . SOj anche i composti 

 (NH3)eS0, , (NH3)4(S0^)3. 



Michaelis e Storbeck C) studiando l'azione dell'anidride solforosa sulle 

 ammine alifatiche in presenza di etere avevano ottenuto composti del tipo 

 R . NHj SO2 , come Schumann stesso potè confermare. Essi ammisero per 

 i loro prodotti formule di costituzione già precedentemente proposte da 

 H. Schiff il quale dopo le insostenibili considerazioni di Millon 

 ammetteva per la combinazione di Rose la formula HO.SO.NH2, introdu- 

 cendo il nome di acido tionamminico, e ritenendo come tionamato di am- 

 monio il composto (NH3)2S02. Michaelis e Storbeck benché considerino i 



('j Lavoro eseguito nell'Istituto di Chimica generale della E. Università di Pisa. 

 (^) Presentata nella seduta del 16 giugno 1912. 



(=j L. Marino e V. Squintani, Kend. Acc. Lincei, XX, ser. 5», 666 (1911). 



C) Forchhammer, Compt. Rend., 4, 395. 



('J Rose, Pogg. Ann. 33, 235; 42, 415; 61, 397. 



Schumann, Z. f. anorg. Chem,, 23, 43 (1899). 

 (') Michaelis e Storbeck, Ann. d. Chem., 274, 192. 

 (») Schiff, Lieb. Ann., 140, 126; ib., 102, 114. 

 (») Millon, Ann. Chim. Phys., 09, 89. 



