dei quali non è facile stabilire l'esistenza e che potrebbero anche esistere 

 solo allo stato aeriforme. Le molecole di acqua darebbero in un certo modo 

 la volatilità ad acidi borici contenenti un solo atomo di boro nella molecola. 



A questo proposito è da ricordarsi un lavoro di F. W. Skirrow {^) il 

 quale si propose direttamente di studiare se distillando soluzioni di acido 

 borico, la composizione del vapore era della stessa natura di quella del liquido 

 sottoposto alla distillazione. Egli stabilì, partendo da soluzioni di diversa 

 concentrazione, il 7o di acido borico nel distillato, e trovò che le concentra- 

 zioni, senza essere proporzionali, variavano però nello stesso senso: riportando 

 sull'asse delle ascisse le concentrazioni delle soluzioni che si distillavano, e 

 su quello delle ordinate le concentrazioni dei distillati, appariva che la con- 

 centrazione nel vapore aumentava più lentamente che non la concentrazione 

 delle soluzioni: e questo lo Skirrow, ammettendo gli equilibri 



disse parlare in favore della ipotesi che passassero allo stato di vapore le 

 molecole H3BO3, giacché il numero di queste veniva a diminuire con lo au- 

 mentare della concentrazione, mentre invece il numero delle molecole B2O4 

 0 H2B4O7 veniva ad aumentare. Trovò poi lo Skirrow valori assai discordanti 

 quando si distillavano soluzioni sature in presenza della fase solida; mentre 

 ciò non avrebbe dovuto essere, poiché, disse lo Skirrow, la concentrazione 

 della soluzione essendo quella della saturazione alla temperatura di ebulli- 

 zione, si dovrebbe aver sempre una costante concentrazione nel distillato. 



Lo Skirrow stabilì anche per una determinata temperatura la tensione 

 di vapore delle soluzioni, e costruì la curva che esprime gli abbassamenti 

 della tensione di vapore in funzione delle concentrazioni delle soluzioni stesse ; 

 costruì iaoltre delle curve, diremo così, teoriche, in base cioè alle ipotesi espresse 

 dagli equilibri sopra accennati. In un caso il numero dello molecole dimi- 

 nuisce nel rapporto di 4 ad 1, nell'altro da 2 ad 1 : quindi le diminuzioni 

 nelle tensioni di vapore dovrebbero essere minori che non supponendo inalterato 

 il numero delle molecole di H3BO3, caso pel quale costruì un'altra curva 

 teorica. Poiché la curva esperimentale é più in alto, e quindi corrisponde 

 a tensioni di vapore maggiori di quelle espresse dalla curva che corrisponde 

 ad ammettere le molecole H3BO3 inalterate, così lo Skirrow, calcolando i 

 rapporti delle concentrazioni nel liquido primitivo e nel distillato corrispon- 

 dente in relazione alle tre ipotesi, giunse alla conclusione che tutti e due gli 

 equilibri sussistano. 



Noi non crediamo veramente che le deduzioni dello Skirrow abbiano un 

 valore decisivo: prima di tutto è dimostrato clie in soluzione acquosa non 



(') F. W. Skirrow, Ueber die Fliichtigkeit der lìorsàure mit Wasaerdàmpfen. Zeitsclir 

 f. physikalische Chemie, 37, 84, anno 1901. 



4H3BO3 

 2H3BO3 



2 Ha 0 + B2 O4 , 



