— 607 — 



queste temperature per la coppia KCl-KBr sono rappresentate da una curva 

 a minimo; secondo Wrzesnewsky questo minimo è di 32°, secondo le nostre 

 esperienze di 6° più basso della temperatura di solidificazione del compo- 

 nente che fonde a piii bassa temperatura (bromuro) ; le temperature di so- 

 liditìcazicne della coppia KBr-KJ sono rappresentate pure da curva a minimo, 

 secondo Wrzesnewsky di Ul°. secondo le nostre esperienze di 14° più basso 

 di quella dell'ioduro. 



Le esperienze sulla coppia cloruro- ioduro portano a diverse conclusioni 

 sulla solubilità allo stato solido alle temperature prossime alla fusione. Se- 

 condo Wrzesnewskj^ essa sarebbe completa, secondo le nostre ricerche invece 

 sarebbe limitata, mancando l'esistenza di soluzioni solide per lo meno alle 

 concentrazioni da 49 a 9l**/o mol. KCl. La curva di cristallizzazione dalle 

 esperienze di Wrzesnewsky risulta continua a minimo, dalle mie esperienze 

 risulta costituita di due rami incontrantisi in un punto eutettico; e cioè, 

 mentre nel primo caso nel raffreddamento di tutte le varie miscele di sali 

 si ha solo un deposito di cristalli misti entro un intervallo di temperatura 

 più 0 meno largo, nel secondo caso per le miscele comprese tra 49 e 91 

 mol. Vo l^^Cl a un deposito di cristalli misti a temperature variabili con la 

 composizione del fuso segue a una temperatura inferiore costante eutettica, 

 il deposito di una miscela eterogenea di cristalli misti aventi le composi- 

 zioni dei cristalli misti limiti. Nella massa completamente solida per con- 

 centrazioni da 20 a 90 mol. Vo KCl, Wrzesnewsky osserva una seconda va- 

 riazione termica a temperature più basse di 100-150° della temperatura di 

 solidificazione; a queste temperature corrisponderebbe una scomposizione dei 

 cristalli misti formati, che secondo le nostre ricerche non dovrebbero esistere. 

 Anche per questa coppia le temperature di inizio di solidificazione e la 

 curva che ne risulta non sono concordi, però le diversità sono meno pro- 

 fonde: la minima temperatura di cristallizzazione è, secondo Wrzesnewsky, 

 96° inferiore al punto di solidificazione dell' ioduro, la nostra temperatura 

 eutettica 80° più bassa di questo punto. 



Le diversità dei risultati ottenuti da Wrzesnewsky e da noi sono molto 

 rilevanti e non trovano una facile spiegazione. 



I metodi che seguimmo nelle nostre ricerche sono quelli comunemente 

 usati e seguiti anche da Wrzesnewsky secondo quanto risulta dalla sua Nota. 

 Le miscele saline venivano fuse in crogiolo di platino in forno a resistenza 

 di filo di nichel; nella massa fusa era immerso un termoelemento PtPt-Rd. 

 La velocità di raffreddamento veniva regolata in modo che ogni 10 secondi 

 (intervallo di lettura) la temperatura si abbassava di 3-4 gradi. Le quantità 

 di miscele adoperate erano di 15 grammi (in qualche caso 30 gr. con ugual 

 risultato). 



Seguendo questi metodi ottenemmo i risultati esposti nella Nota prece- 

 dente ed in questa riassunti, che io credo rispondenti ai veri fenomeni che 

 avvengono nella solidificazione. 



Eendiconti. 1912, Voi. XXI, 2° Sem. 79 



