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ulti ma mente Forster e Schaeppi (') ammettono che l'alterazione, che subisce 

 col tempo ro-iodoso-triazobenzolo Ns.CeH^.JO sia della stessa natura. 



Nel caso nostro poi tale trasformazione può anche essere regolata dal- 

 l'originarsi di un nucleo eterociclico pentaatomico relativamente stabile e 

 dalla tendenza, abbastanza marcata, che detto nucleo mostra a chiudersi. 

 Questa chiusura, infatti, avviene già quando si tratti con ioduro alcalino 

 il prodotto tetradiazoico proveniente dalla azione dell'acido nitroso sull'o-o'- 

 diaminodifeuile e suoi derivati (^). 



È lecito ora pensare che le reazioni sopracennate. che sono quelle tro- 

 vate principalmente da Willgerodt. V. Meyer e loro collaboratori, avvengano 

 spontaneamente per i derivati che contengono tali aggruppamenti atomici: 

 e per vero nella letteratura si riscontrano parecclii esempì favorevoli a questa 

 ipotesi Esse quindi si iniziano anche senza intervento di agenti chimici: 

 la lentezza però con cui si compiono spontaneamente deve dipendere dallo 

 stabilirsi di uno stato di equilibrio tra la parte trasformantesi ed i prodotti 

 della trasformazione; ciò spiega perchè assai poca sia la base iodonica for- 

 matasi dal tetracloruro ed acqua in confronto di quella che si lia dal iodoso- 

 derivato. Gli agenti chimici che producono tali trasformazioni agiscono solo 

 perchè sottraggono a questo stato di equilibrio uno dei corpi che all'equi- 

 librio prende parte, così che la reazione può continuare e compiersi tutta 

 in un senso solo: l'alcali sottrae l'acido cloridrico nella reazione I, l'ossido 

 d'argento precipita l'acido iodico nella III e mette in libertà l'idrato di 

 difenileniodonio, solubilissimo. 



E per questo un altro esempio in cui i vari reagenti chimici compiono 

 le reazioni solo per la loro azione di presenza: il contegno catalizzante di 

 essi è qui facilmente spiegabile in tutto il loro funzionamento. 



Esperienza I. — Vennero lasciati per alcuni mesi sotto acqua circa 

 10 gr. di o-o'-diiodosodifenile (p. f. 110°) preparato dal relativo derivato 

 tetraclorurato per azione dell'idrato di potassio (^) e lavato con acqua fino 

 a debole reazione alcalina (non si riesce col lavaggio ad eliminare comple- 

 tamente la potassa che vien fortemente trattenuta dalla massa gialla ed 

 insolubile del iodosoderivato). La poltiglia gialla primitiva acquista così a 

 poco a poco un colore più chiaro. Per filtrazione venne separata la parte 

 acquosa: questa, trattata con anidride solforosa, diede luogo ad un precipi- 

 tato polverurento giallo-chiaro, microcristallino, pesante. La quantità otte- 

 nuta dopo ricristallizzazione dall'acqua fu sufficiente per riscontrare che 

 trattavasi di ioduro di difenileniodonio : 



1) il dosamento dello iodio col metodo Carius diede: 

 Vo J trovato 62,67; calcolato per CiaHgJa 62,54; 



C) Jouni. of the Chemical Society, London, 101, pag. 1359 (1912). 

 {^) Loc. cit. 



C) Rend. R. Accad. Lincei, 1907, II, 566; e Gnzz, chini, it., 1908, II, 619. 



