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in un dato intervallo l'esistenza di una delle dette tre forme di miscele 

 inattive. Nelle sue considerazioni teoriche il Roozeboom non tenne conto 

 però dei casi di polimorfismo con modificazioni labili ; e poiché oggigiorno 

 si può dire, grazie agli studi di Tammann, che quasi per tutti i corpi è 

 possibile il verificarsi di tali condizioni, così abbiamo creduto interessante 

 dimostrare con un esempio pratico quale influenza possono esercitare e quali 

 complicazioni produrre nella caratterizzazione delle miscele inattive. 



Uno di noi (M ebbe occasione di notare che la bromocanfora può cri- 

 stallizzare in due forme, di cui una labile con un punto di fusione diffìcil- 

 mente osservabile a 45°, ed una stabile clie fonde a 75°. Naturalmente, tanto 

 la d-bromocanfora come la 1-bromocanfora si comportano, da questo punto 

 di vista, allo stesso modo (^). 



Se si determinano i punti di congelamento, labili e stabili, di varie mi- 

 scele di d- e 1-bromocanfora (^), si osserva che ad una determinata concen- 

 trazione avviene una inversione di termini, nel senso che la forma stabile 

 diventa labile, e viceversa. Indicando con I la forma della d-bromocanfora 

 pura che fonde a 75°, e con li la forma che fonde a 45°, si hanno i dati 

 seguenti per le miscele dal 100 Vo al 50 Vo (eia inutile di proseguire più 

 oltre, essendo tutte le curve, in simili casi, simmetriche) : 



Bromocanfora Punto di fusione Punto di fusione Punto 



"lo I. II. di trasformazioue 



100 75° 45° — 



90 70 46 — 



80 66 48 — 



70 57,5 47,5 — 



60 51 49.5 — 



55 labile 50 46° 



50 labile 50,5 44 



C) xM. Padoa. questi Rendiconti, 1904, I, 728; 1904. II, 31. 



i.^) Si noti che, bromurando la canfora, il bromo va a sostituire un idrogeno del CHg 

 vicino al CO, e dà origine così ad un atoiuo di carbonio asimmetrico. Se tale trasforma- 

 zione accadesse in una molecola inattiva, si otterrebbe certamente un racemo ; ma si po- 

 trebbe anche pensare che, ad esempio, dalla d-canfora si ottenesse un racemo parziale. 

 cioè una miscela di due bromocanfore isomere in conseguenza del nuovo atomo di car- 

 bonio asimmetrico a cui si dà origine colla bromurazione, miscela che sarebbe pur sempre 

 attiva a causa dell'attività preesistente. In tal caso le due bromocanfore sarebbero due 

 racemi parziali; ed il sistema di cui intendiamo esporre le particolarità, sarebbe quater- 

 nario, anziché binario. Senonchè vi sono già dei fatti che fanno pensare che nel nostro 

 caso si debba verificare una specie di sintesi asimmetrica, e che quindi il sistema asim- 

 metrico preesistente determini l'orientazione dei grnppi legati al nuovo atomo asimme- 

 trico formato, così le nostre due bromocanfore sarebbero semplicemente due veri antipodi 

 ottici. Citeremo, a conforto del nostro modo di vedere, il fatto che l'aggiunta fatta per 

 sintesi di un atomo di carbonio nella molecola del mannosio, dà origine ad un nuovo 

 atomo asimmetrico dello stesso segno dei preesistenti (E. Fischer). 



(") La 1-bromocanfora venne preparata bromurando la 1-canfora gentilmente invia- 

 taci dalla Casa Schimmel di lliltitz. 



