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Chimica — Ossidazione anodica delVammoniaca in ambiente 

 acido in presema dei sali d'argento (^). Nota di G. Scagli arini 

 e A. Casali, presentata dal Socio G. Ciamician. 



Mavslial (^) aveva notato che l'ossidazione dell'ammoniaca coi persolfati 

 avviene in modo tumultuoso soltanto, quando siano presenti sali d'argento. 

 Facendo agire un persolfato sopra un sale di ammonio in presenza di un 

 sale di argento, lo stesso autore riconobbe che non si liberava la quantità 

 calcolata di ossigeno, ma parte dell'ossigeno attivo andava ad ossidare ad 

 acido nitrico l'ammoniaca combinata. In assenza di sali d'argento, tale ossi- 

 dazione è appena avvertibile. Però Marshal non fece determinazioni quantita- 

 tive ; soltanto asserì che con soluzioni più concentrate sia rispetto al persol- 

 fato, sia rispetto al sale d'argento si sarebbero forse potute ottenere quantità 

 rilevanti di acido nitrico, specialmente a temperatura elevata. 



Lo studio del fenomeno fu ripreso da K. Kempf (-) il quale, ossidando 

 il solfato ammonico con persolfato in soluzione diluita di acido solforico, 

 trovò che in presenza di un sale d'argento, e con eccesso di persolfato, si 

 può avere l'ossidazione quasi completa dell'ammoniaca ad azoto e in pic- 

 cola parte, ad acido nitrico. L'energica azione ossidante fu dall'autore attri- 

 buita solo al perossido d'argento, non all'acido persolforico od agli altri agenti 

 che da esso prendono origine (come ozono, acido di Caro, ed acqua ossige- 

 nata), perchè, in assenza di un sale d'argento, l'ammoniaca combinata non 

 viene dal persolfato in soluzione acida ossidata ad acido nitrico. 



Non molto tempo prima degli autori surriferiti, W. Traube e Blitz ('') 

 osservarono che l'ammoniaca può venir ossidata coli' ossigeno anodico ad 

 acido nitroso e nitrico, qualora l'elettrolita contenga disciolto un sale ramico. 



Data però la grandissima somiglianza di comportamento del rame e 

 dell'argento, spiegata dalla loro posizione nel sistema periodico, pensammo 

 di riunire le condizioni di esperienza, realizzate da Traube e Blitz, colle 

 altre di Marshal e Kempf; e precisamente vedere se si poteva ossidare ano- 

 dicamente ad acido nitrico una soluzione acida di solfato ammonico, al rame 

 sostituendo l'argento come catalizzatore. Tanto più che a questo nostro modo 

 di vedere stava in appoggio il fatto che l'ossigeno dei persolfati quasi sempre 

 agisce analogamente all'ossigeno che si svolge nell'elettrolisi. 



(^) Lavoro eseguito nelll' Istituto di Chimica generale della E. Università di Bologna. 



(«) Chem. N. 83, 76; Proc. Eoy. Soc, 23, 163. 



(=) Berichte, 3S, 3792. 



(*) Berichte, III (1904), pag. 3180. 



