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10 ce. di soluzione, vennero riscaldati con 20 gr. di bromo in tubi chiusi 

 per circa 20 ore a 200-210°. ^Riscaldando fino a 230-240° la reazione av- 

 viene più sollecitamente ma la maggior parte dei tubi non resiste alla pres- 

 sione dell'acido bromidrico che si sviluppa. 



« Dopo il riscaldamento il contenuto dei tubi è formato da un liquido 

 giallo-ranciato, che si solidifica in parte quando aprendo i tubi si dà sfogo 

 alla grande quantità di gaz acido bromidrico che vi era rinchiusa. Si di- 

 stilla con vapor acqueo per eliminare la bibromopiridina, si tratta il resi- 

 duo con potassa e si distilla nuovamente. Il liquido alcalino viene acidificato 

 con acido cloridrico e distillato di nuovo per eliminare delle piccole quan- 

 tità di bibromopiridina che era rimasta indietro nella prima distillazione. 

 Questa operazione venne ripetuta alcune volte. Si ottiene così un liquido 

 alcalino che contiene un miscuglio di piridina e di bromopiridina che ven- 

 nero separate dall'acqua e seccate con potassa. Distillando frazionatamente 

 si separa facilmente la bromopiridina. La prima bolle a 758 mm di pressione 

 a 174° (tutta la colonna del termometro essendo immersa nel vapore) ; 

 Hofmann (') trovò per la bromopiridina ottenuta dalla piperidina, che è iden- 

 tica a quella che si produce dalla piridina, il punto di ebollizione 173 11 ( 2 ). 



« Noi abbiamo ottenuto in questo modo da 100 gr. di piridina: 

 60 gr. di piridina rimasta inalterata; 

 2G gr. di monobromopiridina bollente a 174° 

 42 gr. di bibromopiridina fondente a 112° ( 3 ) 

 ciò che corrisponde alla piridina impiegata in ragione di : 



60 gr. 



13 gr. (monobromopiridina) 



14 gr. (bibromopiridina) 

 13 gr. (perdita) 



100 



II. Preparazione della bromopiridina dal pirrolo. 



« Per ottenere la cloropiridina o la bromopiridina dal pirrolo, non è 

 necessario di fare agire il cloroformio od il bromoformio sul composto po- 

 tassico del pirrolo ; noi abbiamo trovato che invece di questo si può im- 

 piegare egualmente un miscuglio di pirrolo e di alcoolato potassico o sodico. 



« È rimarchevole il fatto che un miscuglio di pirrolo e di alcoolato 

 sodico si comporti in questa reazióne come il composto potassico del pir- 

 rolo, mentre il sodio non agisce sul pirrolo che riscaldando le due sostanze 

 in tubi chiusi a temperatura molto elevata. 



(') Beri. Ber. XVI, 589. 



( 2 ) Ciamician e Dennstedt trovarono il punto di ebollizione a 170°, temperatura non 

 corretta. Vedi Memoria citata. 



0 Vedi Hofmann, Beri. Ber. XVI, 558. 



