Chimica. — Sull'azione degli alogeni sul pirrolo in presenza di 

 idrati alcalini. Nota di Giacomo Ciamician e Paolo Silber, presentata 



dal Socio Cannizzaro. 



« In uria Nota preliminare (') presentata a questa Accademia circa un 

 anno fa, abbiamo brevemente accennato alla trasformazione del pirrolo in 

 acido bicloromaleico o in imide bibromomaleica per l'azione del cloro o del 

 bromo in soluzione alcalina. Nella presente comunicazione diamo la descri- 

 zione completa di queste esperienze. 



I. Azione del cloro in soluzione alcalina sul pirrolo. 



« Noi abbiamo fatto agire sul pirrolo una soluzione diluita di ipoclo- 

 rito sodico, ottenuta per doppia decomposizione di una soluzione di cloruro 

 di calce con carbonato sodico. Nel liquido filtrato venne determinato volu- 

 metricamente il cloro attivo. 



« L'andamento della reazione dipende dalla concentrazione dell' ipoclo- 

 rito impiegato. Se la soluzione di questo è diluita si forma ammoniaca, 

 tetracloropirrolo ed acido bicloromaleico ; con soluzioni concentrate non si 

 ottiene invece che ammoniaca ed acido bicloroacetico. 



« Si versano 10 gr. di pirrolo in un litro di una soluzione di ipoclo- 

 rito sodico contenente 25 gr. di cloro attivo, avendo cura di agitare conti- 

 nuamente il liquido. Questo si riscalda notevolmente, prende dopo poco 

 tempo una colorazione bruna e deposita piccole quantità di una materia 

 carboniosa; il liquido così ottenuto, che acquista un odore irritante, viene 

 abbandonato a se stesso per 24 ore ed indi distillato con vapore acqueo. 

 Assieme ad abbondanti quantità di ammoniaca, passa un olio poco solubile 

 nell'acqua e più pesante di questa, che venne estratto con etere dal liquido 

 acquoso, seccato col cloruro di calcio e distillato a pressione ridotta. Dopo 

 alcune distillazioni la parte principale del prodotto bolle a 50-60° ad una 

 pressione di 25 mm.; essa ha un odore che è quasi identico a quello del 

 pirrolo e contiene del cloro. Noi credevamo che questo liquido contenesse 

 principalmente dei pirroli clorurati, ma l'analisi dimostrò non trattarsi invece 

 che di pirrolo rimasto inalterato, con piccole tracce di un composto cloru- 

 rato. Il liquido in questione non contiene che 5,8% di cloro, mentre un 

 monocloropirrolo ne richiede 34,9%. 



« Il liquido che resta indietro nella distillazione con vapore acqueo, 

 liberato dal pirrolo rimasto inalterato e dall'ammoniaca, venne acidificato 

 con acido solforico diluito e distillato nuovamente con vapor acqueo. Passa 

 un olio che si solidifica nel refrigerante e che convenientemente purificato, 



(') Sull'azione degli inodorili ed ipóbromili alcalini sul -pirrolo. Transunti, Vili, 3 a se- 

 rie. Ferie accademiche 1884. 



Rendiconti — Vol. I. 89 



