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p. bromonitrobenzolo (p. fus. 126°) in p. bibromobenzolo (p. fus. 89°, K === 124) 



Concentrazioni Abbassamenti termometrici Pesi molecolari 



C 6 H 4 0 2 NBr = 202 



0,772 0°,175 547 



1,621 0,40 503 



2,556 0,635 499 



L'anomalìa è qui delle più spiccate. Per la seconda coppia di sostanze 

 abbiamo anche tentato di eseguire una determinazione quantitativa col me- 

 todo di van Bijlert impiegando come terza sostanza il fenolo. Quest' ultimo 

 veniva dosato volumetricamente col metodo diKùster; il nitroderivato veniva 

 dosato mediante una determinazione d'azoto col metodo di Dumas. 



Partimmo da una soluzione contenente circa 10 % di bromonitrobenzolo 

 ed altrettanto di fenolo; i metodi analitici impiegati e sopratutto la deter- 

 minazione d'azoto non presentano una sensibilità sufficiente per ottenere il 

 valore del coefficiente di ripartizione in modo abbastanza esatto per poterlo 

 impiegare nella correzione dei pesi molecolari ; dai risultati ottenuti tuttavia 

 sicuro ed evidente la formazione di cristalli misti. 



La forma cristallina di queste sostanze venne studiata da parecchi autori : 

 il p.biclorobenzolo ed il p.bibromobenzolo sono fra loro isomorfi, e così pure 

 il p.cloronitrobenzolo e il p. bromonitrobenzolo ; fra le due serie non esistono 

 però relazioni cristallografiche molto spiccate ed anche il p.dinitrobenzolo 

 mostra una forma cristallina che si scosta notevolmente da quelle dei corpi 

 suddetti : 



a: b : c == /? = 



p.Biclorobenzolo (') : monoclino ; 2,5193 : 1 : 1,3920 67,80' 



p.Bibromobenzolo ( 2 ) » 2,6660:1:1,4179 67,22 



p.cloronitrobenzolo ( 3 ) » 1,9577 : 1 : 1,1203 97,11 



p.Bromonitrobenzolo ( 3 ) : » 1,9336:1: ? 97,57 



p.Dinitrobenzolo ( 4 ): » 2,0383 : 1 : 1,0432 92,18 



Era nostra intenzione di eseguire misure crioscopiche anche sui derivati 

 delle serie orto e meta, ma da esperienze eseguite col meta-cloronitrobenzolo e 

 cogli orto- e meta-bromonitrobenzolo ci risultò che tutti questi corpi sono asso- 

 lutamente inadatti ad essere usati come solventi a causa delle eccessive sopra- 

 fusioni che essi forniscono e della lentezza estrema colla quale cristallizzano. 

 Tra i derivati della serie meta esistono notevoli relazioni morfotropiche che 



(') Des Cloizeaux, Ann. chim. phys. [4], XV, 232, 255. 



(') Boeris, Gszz. chim. ital. 1900, li, 131. 



( 3 ) Fels, Zeitschr. f. Kryst. 32, 412. 



( 4 ) Bodewig, Pogg. Ann. 158, 239-241. 



