— 429 — 



Il Tiemann, che ha ripetuto le esperienze, ha negato questo fatto da 

 noi osservato; invece recentemente Hantzsch (') ha confermato pienamente 

 le nostre osservazioni. Si tratta evidentemente di una isomeria analoga a 

 quella che passa fra nitroderivati ed acidi nitronici, isonitrammine e nitro- 

 soidrossilammine. 



Noi abbiamo in seguito preparato anche altri derivati analoghi, quali 

 p. e. il pernitrosofencone e la bromopernitrosocanfora, i quali per azione degli 

 alcali, nelle opportune condizioni, si trasformano del pari negli isomeri cor- 

 rispondenti : 



Sebbene quest' isomeri sieno di gran lunga più stabili (si conservano per 

 anni) della isopernitrosocanfora (che dura qualche minuto appena), tuttavia 

 anche nel caso del bromoderivato ci è stato possibile realizzare la trasfor- 

 mazione inversa. 



Tutti questi prodotti hanno una grande tendenza a perdere i due atomi 

 di azoto sotto forma di protossido e perciò finora non ci è stato possibile 

 avere dei dati i quali ci permettessero di fissarne la struttura ; faremo però 

 notare che il modo con cui i pernitrosoderivati si formano dalle ossime, pre- 

 senta molta analogia col processo per mezzo del quale, sempre per azione 

 dell'acido nitroso, dagli acidi nitronici si passa ai pseudonitroli. 



e che la trasformazione delle ossime nei pseudonitroli, per mezzo dell'ipoazotide 

 osservata da Scholl ( 2 ), come giustamente fa osservare Bamberger ( 3 ) è senza 

 dubbio preceduta dall' ossidazione dell' ossima ad acido nitronico. Anche i 

 pseudonitroli, al pari dei pernitrosoderivati, con idrossilammina forniscono le 

 corrispondenti ossime. 



Composti che sembrano possedere una struttura analoga ai pernitroso- 

 derivati sono stati in seguito preparati da Scholl e Born ( 4 ) partendo dal- 

 l'ossima della pinacolina e da C. Harries dall'ossima dell'ossido di mesitile ( 5 ). 

 È curioso notare che queste sostanze, come la canfora ed il fencone, nella 

 loro molecola contengono l'aggruppamento: 



(') Berliner Berichte, 35, 260. 

 ( 3 ) Berichte 21, 507. 



( 3 ) Berliner Berichte 35, 3886; 33, 1783. 



( 4 ) Berliner Berichte 28, 1361. 



( 5 ) Liebig's Annalen 319, 230. 



> C : NOH 



> C : NOOH 



>C:N 2 0 2 

 > C : N 2 0 3 



-C(CH 3 ) 2 .- 



