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grande eccesso di soluzione di sale di rame, di cui non si deve tener conto 

 nella lettura. 



Soluzioni titolate. 



I. Soluzione di rame. — Feci uso di soluzione decinormale di solfato 

 di rame cristallizzato puro; il liquido venne controllato con un'analisi pon- 

 derata. 



IL Soluzione di xantog enato potassico. — Usai sia il prodotto che 

 fornisce la fabbrica di Kahlbaum, sia quello che ottenni versando una solu- 

 zione concentrata di potassa caustica in alcool assoluto in un eccesso di sol- 

 furo di carbonio; la massa poltigliosa formatasi venne spremuta su carta da 

 filtro ed asciugata in essiccatore nel vuoto. • 



Le soluzioni di xantogenato potassico appena preparate si presentano 

 quasi del tutto limpide, di colore tendente al giallo e di reazione neutra. 

 Dopo circa quattr'ore però, se le soluzioni sono decinormali, incominciano ad 

 intorbidarsi fortemente, ma dopo circa dodici ore ridiventano di nuova lim- 

 pide e di colore giallo che va diventando sempre più intenso : il titolo resta 

 alterato e con esso pure la reazione: la soluzione, difatti, diventa alquanto 

 alcalina, ciò che si vede facilmente usando anche qualche goccia di una solu- 

 zione idroalcoolica di difenilcarbazide simmetrica, che, fra le altre sue pro- 

 prietà, ha pure quella di essere un buon indicatore in alcalimetria ed aci- 

 dimetria ( J ). 



A causa di questa alterazione che subisce il titolo del reattivo e che 

 avviene anche più rapidamente con le soluzioni normali o seminormali, sa- 

 rebbe necessario prepararsi caso per caso la soluzione titolata. 



Ad evitare però tanta perdita di tempo e di materiale, nelle mie espe- 

 rienze ho preferito di usare una soluzione empirica di xantogenato potassico 

 preparata sul momento e di stabilirne subito dopo il titolo con la soluzione 

 titolata di solfato di rame, usando sempre come indicatore la difenilcarba- 

 zide simmetrica. 



III. Preparazione dell' indicatore. — Lo preparai facendo agire alla 

 temperatura di non più di 150° a bagno d'olio una molecola d'urea con due 

 molecole di fenilidrazina fino a che cessò lo sviluppo d'ammoniaca. La massa 

 fredda fu ripresa con etere ed indi cristallizzata due o tre volte da alcool 

 ed acqua. Ottenni così una polvere quasi del tutto bianca che fondeva tra 

 168°-169°. 



Nelle mie esperienze ho fatto uso di una soluzione satura a freddo di 

 difenilcarbazide simmetrica in alcool a 85°. 



(') In una prossima Memoria descriverò i prodotti di decomposizione delle soluzioni 

 di xantogenato potassico alla temperatura ordinaria. 



