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Chimica — Sul calore di formazione di composti organici 

 d'addizione. I. Picrati 0). Nota di B. L. Yanzetti, presentata dal 

 Socio G. Ciamician. 



Ai cosiddetti composti d'addizione inorganici, la cui formazione ha dato 

 luogo in questi ultimi tempi ad interpretazioni più o meno fortunate ed 

 eleganti (van't Hoff, Roozeboom, Werner, Abegg ed altri), si possono contrap- 

 porre i composti di addizione organici, alcuni dei quali sono perfettamente 

 isolati e caratterizzati, mentre di altri si può segnalare l'esistenza solo per via 

 indiretta, in causa della loro poca stabilità. I picrati sono tra i meglio cono- 

 sciuti, e da gran tempo si trae profitto della loro formazione per caratterizzare 

 taluni composti organici e per isolarli e purificarli. L'acido picrico forma com- 

 posti d'addizione con sostanze organiche di natura assai diversa e, in certo 

 senso, indipendentemente dal suo carattere acido. E noto infatti che l'acido 

 picrico ed alcuni composti analoghi si combinano non solo con le basi orga- 

 niche, ma anche con idrocarburi della serie aromatica e con fenoli, nei quali 

 prevale, senza dubbio, il carattere acido. In realtà, però, si può intravvedere 

 una tipica differenza tra i picrati delle basi e quelli degli altri composti or- 

 ganici, per esempio degli idrocarburi, quando si voglia attenerci al comune 

 concetto di valenza, perchè per i primi si può supporre una combinazione me- 

 diante le due valenze disponibili dell' azoto ammoniacale — come avviene 

 per le ammoniache, che si combinano con gli acidi veri e propri — mentre 

 per gli altri bisogna cercare la causa dell' unione nello sciogliersi di doppi 

 legami del nucleo benzinico, Però la poca stabilità di tali composti si mani- 

 festa molto facilmente; si può infatti provare che essi, in generale, non sus- 

 sistono in soluzione, perchè i solventi li dissociano assai profondamente, 

 prima ancora che la diluizione raggiunga un valore molto elevato. Ciò ri- 

 sulta ben chiaramente dalle misure crioscopiche eseguite sui picrati d'addi- 

 zione isolatamente da singoli autori, ed in particolare da quelle iniziate con 

 sistema da G. Bruni fino al 1898 con alcuni suoi collaboratori ( 2 ) e di cui 

 queste ricerche possono, in certo modo, considerarsi come la continua- 

 zione. Dal confronto istituito da G. Bruni tra picrati d'addizione e picrati 

 di basi organiche risulta che non esiste, per quanto riguarda il coirrporta- 

 mento crioscopico, un distacco netto: infatti, anche i picrati di basi deboli 



(') Lavoro eseguito nell'Istituto di Chimica generale della R. Università di Padova, 

 diretto dal prof. G. Bruni. 



(') Bruni e Carpenè, Sul comportamento crioscopico dei picrati. Gazzetta chimica 

 italiana, XXXVIII, II, 71; ved. anche Behrend, Zeitschr. f. physik. Ch., XV, 183. 



Rendiconti. 1913, Voi. XML 1° Sem. 14 



