— 104 — 



si comportano come se fossero completamente dissociati in soluzione diluita 

 (es. : picrato di uaftilamina) ; quelli di basi più energiche (chinoline, diidroin- 

 doli, alchilindoline) appariscono parzialmente dissociati e tanto meno, quanto 

 più la soluzione è concentrata; e quelli di basi forti (con anelli completa- 

 mente idrogenati) si mostrano scissi in piccolissima misura. Però il solo 

 carattere di basicità non è sufficiente a spiegare il comportamento dei com- 

 posti di addizione dell'acido picrico, poiché anche 1' esistenza di certi doppi 

 legami (tipo serie grassa) nelle molecole organiche può influire sulla for- 

 mazione di tali composti. Sia fatta menzione dei composti aventi una ca- 

 tena allilica, o propenilica: mentre questi ultimi dànno di solito un picrato 

 facilmente isolabile, cristallizzato, i primi in generale non lo dànno, almeno 

 nelle condizioni studiate finora ('). Da ciò appare che il legame propenilico 

 avrebbe una maggiore facilità a scindersi che non quello allilico, e ciò in accordo 

 con le altre proprietà note di questi due tipi di sostanze (Angeli, Balbiano, ecc.). 

 Così ad es. si trova che non dànno picrato separabile il metileugenolo, il 

 safrolo, l'apiolo, l'apiolo d'aneto, mentre lo dànno con sicurezza i loro iso- 

 meri a catena propenilica. 



Analogamente all'acido picrico, altri derivati aromatici di carattere si- 

 mile, come il trinitrobenzolo, il trinitrotoluene simmetrici, formano composti, 

 oltre che con le amine aromatiche [Hepp, Nòlting e Sommerhotf ( 2 ), Kre- 

 mann ( 3 ) ed altri], anche con sostanze indifferenti, come per es. i composti 

 a catena propenilica, sopra ricordati (*). 



Ma la possibilità della formazione di composti di addizione tra queste 

 sostanze non è solo accertata dal fatto che il prodotto di combinazione si 

 possa isolare — ciò che dipende da condizioni speciali di concentrazione, 

 di temperatura, ecc. — , cosicché il mancato isolamento non è criterio suffi- 

 ciente a stabilire che in determinate condizioni il composto non sia capace 

 di esistenza. Si è potuto infatti stabilire che il fenomeno della formazione 

 di tali composti è molto più generale di quanto si fosse sospettato, ed a 

 questa constatazione si pervenne mediante l'applicazione dell'analisi termica, 

 determinando cioè gli equilibri in miscele binarie, con lo studio delle curve 

 di solubilità. Ciò permette di riconoscere l'esistenza di tali composti, anche 

 nel caso in cui essi non si possano praticamente isolare; ed è così che si 

 è potuto stabilire la possibilità di combinazioni tra sostanze le più diverse, 

 ad es. tra fenoli ed amine aromatiche, tra naftalina e dinitrobenzoli, o dini- 

 trolueni, tra biossibenzine ed aniline, ecc. ( 5 ). 



(') G. Bruni e E. Ternani, Gazz. china, ital., XXXIV, II, 474 (1904). 

 ( 3 ) Ber. d. d. eh. Ges., 39, 1906. 



( 3 ) Ber. d. d. eh. Ges., 39, 1022. 



( 4 ) Bruni e Tornani, Gazz. chim. ital., XXXV, II, 304 (1905). 



( 5 ) Vedi le estese Memorie di Krernann e collaboratori, sull'argomento : Sitzungsber. 

 der Wiener Akademie (Mathem. naturwiss. Kl. CXII1, u ; CXIV, n ; CXVI, n ; CXVII, n. 



