— 133 — 



A) Derivati degli acidi p-azossibenzolcarbonici. 



Preparazione dell'acido p-azobenzolcarbonico 

 C 6 H 5 .N = N. C 6 H 4 .C00H. 



Quest'acido venne preparato molti anni addietro da Mentha e Heumann ('), 

 da Jacobson e Lischke ( 2 ), e da Freundler e Laborderie ( 3 ) ; ma esaminando 

 i lavori originali di questi autori, subito comprendemmo cbe i metodi da 

 loro seguiti sono molto laboriosi, conducono a scarsi rendimenti, e che, 

 perciò, poco si prestavano al caso nostro. 



Per queste ragioni preferimmo l'altra sintesi di indole generale, azione 

 del nitroso composto sull'amminoderivato, che anche in questo caso ci permise 

 di ottenere il nuovo acido con tutta facilità e buon rendimento. 



A gr. 20 di acido p-amminobenzoico, addizionati con acido acetico glaciale, 

 si aggiungono gr. 16 di nitrosobenzolo. Di quando in quando si agita; e dal 

 liquido, cbe si colora sempre più in bruno, si separa il derivato, che viene 

 lavato più volte con acqua e poi, in presenza di un po' di nero animale, 

 sciolto a caldo in alcool. Da questo solvente cristallizza per raffreddamento 

 il composto, che si presenta sotto forma di squamette rosse, con riflessi dorati, 

 e che fonde a 241°. I precedenti autori dicono che fonde a 238°. La sostanza 

 viene seccata in stufa a 100°, per un quarto d'ora. 



Gr. 0,1899 del prodotto dettero, a 11° e 760 mra , ce. 19.9 di N. 

 In 100 parti: 



Trovato Calcolato per CisH^OsNs 



N 12.60 12.39 



Acido fi-azossibeìizolcarbonico 



( \n : N<^ \C00H. 



\_/ „ \__/ 



0 



Una soluzione acetica di acido p-azobenzolcarbonico, addizionata con 

 acqua ossigenata (peridrol Merck), viene tenuta su bagnomaria per circa sette 

 ore. Il colore rosso del liquido passa lentamente al giallo chiaro e, per 

 raffreddamento, si separa il composto che cristallizza da alcool in aghi gialli, 

 che si riuniscono a feltro e che fondono a 241° in un liquido rosso chiaro. 



(') Ber. Berichte, 19, 3023. 

 C) Liebig's Annaleu, 303, 385. 

 ( 3 ) Comptes Rendus, 135, 1117. 



