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NUOVO METODO DI PREPARAZIONE DEGLI AZOSSICOMPOSTI. 



che permettesse di preparare queste sostanze per altra via, e che fosse anche 

 di applicazione generale. 



Comparando im azoderivato con il corrispondente azossicomposto, secondo 

 la forinola da me data: 



C 6 H 5 .N. C 6 H 5 .K 



>N >N=0 , 



Vn=< 



C 6 H 5 / C 6 Bv 



azobenzolo azossibenzolo 



subito si comprende che le due sostanze dovevano stare fra di loro nello 

 stesso rapporto di una ammina terziaria con il rispettivo ossido : 



(CH 3 ) 2 . (CH 3 ) 2 



C 6 H/ C 6 H/ 



dimetilanilina ossido di dimeiilanilina 



E perciò era da aspettarsi che, seguendo un processo analogo, anche 

 gli azossicomposti si dovessero poter preparare per ossidazione dei corrispon- 

 denti azoderivati. Esaminando però i lavori originali che risguardano questo 

 argomento, ho sùbito notato che i dati in proposito sono quanto mai scarsi 

 ed incerti, e che in ogni caso si tratta di ossidazioni energiche, compiute per 

 mezzo di ossidanti forti ed a temperature elevate. Così, a proposito dell'os- 

 sidazione dell'azobenzolo si trova questo solo accenno di H. Petriew ( l ), che 

 risale all'anno 1873: * ossidando l'azobenzolo in soluzione acetica con acido 

 cromico a 150-250° si ottiene azossibenzolo » . Per i composti che Willgerodt ( 2 ) 

 ottenne per azione dell'acido nitrico fumante sopra alcuni azoderivati, e che 

 egli riguardava come azossicomposti, venne in seguito riconosciuto che ad 

 essi spetta una costituzione del tutto diversa ( 3 ). La reazione procede meglio 

 in un caso studiato da Werner e Stiasny (*), i quali, facendo reagire l'acido 

 nitrico rosso e fumante sul pardinitroazobenzolo, hanno ottenuto il paradini- 

 troazossibenzolo. Si comprende subito, però, che per questo mezzo si può per- 

 venire solamente a derivati nitrici ; e, come si vedrà più avanti, non si sa- 

 rebbe egualmente raggiunto lo scopo, giacché, come abbiamo trovato poi, i 



(*) Berliner Berichte, 6, pag. 557. 



( a ) Journal fiir pr. Chem., (2) 44, pagg. 77 e seg. 



( 3 ) Ibid. (2) 55, pag. 395. 



(*) Berliner Berichte, 32, pag. 3256. 



