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Come venne già osservato, e come confermano le esperienze che comu- 

 nicherò più oltre, il nitritoferropentacianuro, il nitroprussiato cioè che ha 

 subito l'azione degli alcali, non produce la reazione cromatica con l'acetone. 

 Il composto colorato si produce allorquando il nitroprussiato subisce l'azione 

 degli alcali in presenza dell'acetone: la reazione cromatica avviene dunque 

 prima che esso si trasformi nel nitritoferrocianuro di Hofmann. 



I chetoni che producono la reazione cromatica, come si deduce dai lavori 

 degli autori su citati, sono tutti chetoni che contengono V aggruppamento 

 — CH 2 — CO— , capaci cioè di generare isouitrosoderivati reagendo con l'acido 

 nitroso od i nitriti alcoolici. A. me sembrò che la reazione si dovesse alla 

 formazione di un ione complesso, contenente, oltre l'aggruppamento Pe(CN) 5 , 

 un prodotto di condensazione del gruppo NO del nitroprussiato con il chetone. 



La colorazione dell' acetone scompare lentamente ed al colore rosso- 

 aranciato succede il giallo: ho riconosciuto infatti che i sali colorati sono assai 

 instabili. 



Inoltre è noto che il prodotto finale della reazione è l'acquoferropenta- 

 cianuro ( r ), Na 3 [Pe CN 5 . H 2 0] . Si doveva quindi ammettere, nell'ipotesi su 

 emessa, che per scissione dell' ione complesso colorato si sarebbero dovuti 

 liberare da esso dei composti azotati derivati dall'acetone e fra questi prin- 

 cipalmente l' isonitrosoacetone, per le ragioni che discuterò in seguito. 



Ho riconosciuto infatti che dai prodotti di scissione del sale colorato si 

 può ricavare nettamento l' isonitrosochetone, e ho verificato che la sua for- 

 mazione e contemporanea alla reazione cromatica. 



Parte sperimentale. 



Acetone. — Facendo agire nitroprussiato nei rapporti di una molecola 

 per una di acetone e due di soda, si ha una soluzione intensamente colo- 

 rata in rosso-aranciato: questa soluzione lasciata a sè perde il suo colore 

 gradatamente volgendo al giallo. Tale trasformazione si ottiene rapidamente 

 a caldo a temperature da 30° a 40°. 



I tentativi da me compiuti per isolare il sale rosso mi condussero a 

 riconoscere che la reazione cromogena non procede in generale in modo com- 

 pleto: il sale colorato contiene quantità variabili di nitritoferrocianuro. 

 L'azione degli alcali può generare due reazioni : quella di condensazione del 

 nitroprussiato con l'acetone, e quella di semplice trasformazione in nitrito- 

 cianuro. La formazione dei due prodotti diversi sarà necessariamente legata 

 ai rapporti di velocità delle due reazioni. 



Ho condotto la reazione in soluzioni di nitroprussiato sature, a 0°: con 

 l'alcool si precipita poi dalla soluzione uno strato molto denso colorato in 

 rosso. Il sale così precipitato venne lavato ripetutamente con alcool, sempre 



(') K. A. Hoffmann, loc. cit., pag. 12. 



