— 380 



A gr. 15 di nitroprussiato in 50 di acqua vennero aggiunti gr. 6 di 

 acetofenone e tanto alcool da portare il chetone in soluzione: raffreddando 

 a 0° ho aggiunto poi ce. 30 di soda 4 N : ottenni così una soluzione molto 

 intensamente colorata in rosso viola. Ho estratto subito con etere l'aceto fo- 

 none e rimasto inalterato e parte dell'alcool. La soluzione venne quindi de- 

 composta nel modo su esposto per l'acetone a 35°-40°; dopo acidificazione 

 con acido solforico diluito ho separato con etere l' isonitrosoacetofenone pres- 

 soché puro, con rendimento del 50 % circa. 



L' isonitroacetofenone venne ricristallizzato dall'etere acetico. Fonde a 

 129°, in accordo con i dati della letteratura. L'analisi diede il risultato 

 seguente : 



gr. 0,1872 di sostanza fornirono ce. 15 di N 2 a 762 mm. e a 14°; 



Le esperienze che ho descritto dimostrano la formazione degli isonitroso- 

 chetoni contemporaneamente allo stabilirsi della colorazione di Legai, e che 

 nei sali colorati che ho isolato, per quanto impuri, vi è contenuto un ag- 

 gruppamento che può fornire l' isonitrosochetone. 



La regola su ricordata cui pervennero tanto Bela v. Bittó (') come De- 

 nigès ( 2 ) è che tutti i chetoni e le aldeidi ( 3 ) aventi almeno un'aggruppa- 

 mento — CO — CH„ — dànno la reazione col nitroprussiato; ricordo che l'ace- 

 tilacetone (CH 3 .CO .CH2- CO . CH 3 ) manifesta al massimo grado la reazione: 

 è dieci volte più sensibile di quella dell'acetone ( 4 ). 



La rapidità con cui il nitroprussiato reagisce con i chetoni, aventi idro- 

 geno mobile unito a carbonio, trova un riscontro nella facilità con cui molti 

 di essi reagiscono con l'acido nitroso o con i nitriti alcoolici per produrre 



gì' isonitrosoderivati ^^)C = NOH^ nell'avidità con cui essi assorbono l'os- 

 sido di azoto NO in presenza di alcoolato od anche alcali, per formare le 

 cosidette isonitramiue ( s ) (-7O — N 2 0 2 h\. 



i 1 ) loc. cit, pag. 377. 



(*) Bull. (3), 15, pag. 1060. 



( 3 ) Secondo Bela v. Bittó (loc. ci't.) si avrebbero due eccezioni nelle aldeidi aroma- 

 tiche, nel senso che fornirebbero la reazione l'aldeide anisica e quella cuminica. Non ho 

 sperimentato con la cuminica, ma con F anisialdeide non sono riuscito ad avere le rea- 

 zione col nitroprussiato, in soluzione acquosa come in alcool etilico e metilico . 



(*) Denigés, loc. cit. 



( 6 ) Traube, Liebig's AnDalen, 300, pag. 83. 



N trovato 9,55 % ; calcolato per C 8 H 7 0 2 N 9.40 %, • 



Conclusione. 



