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Le ricerche sulla conduttività elettrica, pure da me compiute sulle 

 soluzioni acquose di acido fosforico, arsenico e cloridrico, da soli ed in mi- 

 scela con acido citrico a diverse concentrazioni, non hanno posto in evidenza 

 altra influenza dell'acido citrico di quella dovuta al crescente attrito interno 

 delle soluzioni a concentrazione crescente d'acido citrico e comune perciò 

 alle soluzioni citriche d'acido fosforico, arsenico e cloridrico, 



Finalmente, le ricerche sul sistema quaternario: acido citrico, acido 

 fosforico, idrato sodico e acqua, sebbene limitate a un campo di varia- 

 bilità dei singoli componenti relativamente esiguo, non han rivelato composto 

 citrofosfatico alcuno, nè miscele isomorfe che rispondano all'ipotesi del Ba- 

 rillé (loc. cit.), o ai dati delle ricerche di Henderson e dei suoi collaboratori 

 e di Grossman e Kràmer sui complessi precedentemente citati. 



I risultati delle prime due serie di ricerche escludono evidentemente 

 la formazione di ioni complessi citrofosfatici, nei confini almeno che sono 

 consentiti dalla limitata acutezza dei mezzi d'indagine usati. 



Alle ricerche sull'equilibrio eterogeneo, che sono oggetto della Nota 

 presente, non si può per contro attribuire, e per la natura stessa del metodo 

 e pei limiti posti all'indagine, valore esclusivo, in quanto che solo ai risul- 

 tati positivi è possibile assegnare valore dimostrativo. 



Se si deve quindi concludere in base ai risultati conseguiti nell'intera 

 serie di ricerche, si può asserire che « l'esistenza di ioni complessi citro- 

 « fosfatici in soluzione acquosa è da escludersi o è limitata altrimenti allo 

 « stretto campo inaccessibile ai metodi d'indagine impiegati. L'esistenza di 

 « composti o di miscele isomorfe citrofosfatiche in equilibrio con le loro so- 

 li luzioni acquose rimane da dimostrare » ('). 



(') Non è possibile evidentemente assegnare valore dimostrativo ai tentativi del 

 Quartaroli (Staz. S|>er. Agr. Ital., 43, 545 [1910]), e del Barillé (Ann. de Chim. Àrial., 

 13, 264 [1908]; Journ. de Pliys. et de Chimie (<>), 27, 437 [1908]). Il Quartaroli ha cer- 

 cato di indurre l'esistenza di ioni complessi citrofosfatici dalla diminuzione di velocità 

 di precipitazione del fosfato di bario e del fosfato ammonico magnesiaco in presenza di 

 acido citrico. In un campo in cui i fenomeni di soprasaturazione hanno tanta parte e di 

 fronte alle concentrazioni in cui vengano usati i reagenti, l'induzione, che riposa sulla 

 dottrina delle soluzioni diluite, è lungi dall'essere rigorosa. Un fatto analogo era già 

 stato osservato dal Eeichard (Chem. Zeit., 27, II, 833 [1903]) nella precipitazione del 

 fosfomolibdato ammonico e da lui ascritto ad un'azione « proibitiva » dell'acido citrico. 

 Nè meglio giova alla tesi del Quartaroli, che la formazione dell'ione complesso sia da 

 porre in diretta relazione con la presenza dell'ossidrile, il fatto che l'acido tricarbalìi- 

 lico si comporta in modo affatto diverso dall'acido citrico, di fronte ai fenomeni in istudio. 

 La presenza dell'ossidrile esercita già di per sè ed in modo generale un'influenza assai 

 decisa sui caratteri chimici degli acidi grassi da spiegare la differenza di comportamento 

 osserrato dal Quartaroli. Infine l'azione solvente dell'acido citrico e dei citrati sui fosfati 

 delle terre alcaline non involge di per sè la necessità della formazione di ioni complessi, 



