— 439 — 



di Faraday fu verificata per la elettrolisi dei solidi amorfi; così da Warburg (')• 

 per la elettrolisi del vetro e da Haber (*) per quella della porcellana. Per 

 i corpi cristallini non risulta che sia mai stata eseguita nessuna ricerca in 

 proposito e ci parve interessante di mettere in chiaro se questa legge fonda- 

 mentale della elettrochimica valga anche per essi. 



Tale questione appare tanto più meritevole di essere studiata in quanto- 

 ai priori può sembrare non impossibile, e nemmeno improbabile, l'esistenza di 

 corpi cristallini che posseggano una conduttività elettrica di natura doppia,, 

 parte elettrolitica, e parte metallica. Bàdeker (loc. cit.) dice che la possi- 

 bilità di corpi di tal genere non può essere esclusa, per quanto non se ne 

 conoscano finora esempì sicuri ( 3 ). È ovvio che la scoperta di un corpo cosiffatto,, 

 in cui la conduzione della elettricità avvenisse contemporaneamente per mo- 

 vimento di ioni e di elettroni presenterebbe dal punto di vista teorico un no- 

 tevole interesse. 



Per queste ragioni abbiamo intrapreso una serie di osservazioni sulla 

 elettrolisi di corpi solidi cristallini, e anzitutto dei sali di argento che 

 meglio di tutti si prestano a tali ricerche. Abbiamo finora operato sugli 

 alogenuri, sul solfuro e sul seleniuro, e ci riserviamo di sperimentare su 

 altri composti. Esponiamo in questa Nota i risultati delle nostre esperienze sulla 

 elettrolisi del joduro d'argento che ci hanno condotto ad ura verifica della 

 legge di Faraday. 



2. Elettrolisi del joduro d'argento. — Come è ben noto, il joduro d'argento 

 può esistere in due forme cristalline : una esagonale, stabile a bassa tempera- 

 tura ed una regolare che si forma dalla prima a 145° e fonde a 552°. Tale ul- 

 tima modificazione presenta, soprattutto in vicinanza del punto di fusione, una 

 notevole plasticità e fu ascritta dal Lehmann alla categoria dei cristalli 

 molli [fliessende /{ristaile), fu anzi la prima sostanza a proposito della quale 

 il Lehmann espose tale concetto. 



Tale qualità fu però recentemente contestata dal Tubandt (loc. cit.). 

 Comunque sia. l'ascrivere il joduro d'argento ai liquidi cristallini (krislal- 

 linische Fliissigkeiten) e il chiamare punto di fusione quello a 145° in cui 

 la modificazione esagonale passa nella regolare e punto di chiarificasione 

 (Klàrpunkl) ( 4 ) quello a 552°, come è fatto dal Posner nella ultima edizione 

 delle tabelle di Landolt-Bornstein ( 5 ), è certamente esagerato ed inammls- 



C) Ann. d. Phye. [3], 21, 622 (1884) 



( 2 ) Zeitschr. f. anorg. Chom., 57, 154 (1908). Le deviazioni osservate salgono a 

 ± 10%, 



( 3 ) Anche altri autori considerarono la possibilità di conduttori di tal genere. V. Hor- 

 ton (loc. cit.); H. Scholl, Ann. d. Phys. [4], 16,462 (1905); Tubandt, Nernst-Festschrift, 

 446 (1912). 



( 4 ) Tale espressione è tanto più impropria, in quanto i cristalli cubici di joduro di 

 argento sono naturalmente «lotto-rifrangenti. 



( 5 ) 4» ediz. (1912), pag 246. 



