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diidronaftalina e dello stirolo diminuisce man mano che procede l'assorbi- 

 mento dell'idrogeno. 



In tali casi, cioè, si separano agevolmente i termini corrispondenti ad 

 ogni addizionione di due at. d'idrogeno. Per l'acido santoninico si passa al 

 secondo termine dell'idrogenazione, prima che l'acido stesso siasi interamente 

 trasformato nel primo termine. 



L' idrogenazione mette in evidenza nell'acido santoninico quattro affinità 

 di carbonio, mentre nelle molte reazioni di quel composto (ove si accettuino 

 un'addizione instabile di acido cloridrico e la trasformazione in desmotropo- 

 santonina) se ne rivelano solamente due. 



Prima di chiarire questi fatti non si potrà stabilire in quale relazione 

 stia la costituzione del prodotto di riduzione con quella dell'acido santoninico. 



Idrogenazione dell'acido santoninico. Prima esperiènza. — Ho usato 

 santoninato di sodio C, 5 H 19 0 4 Na-f- 3 y 2 H 2 0 purificato per cristallizzazione 

 dall'acqua. Gr. 15 di esso si sciolgono in ce. 50 di acqua in una bottiglia 

 di circa mezzo litro, si aggiungono gr. 0,5 di nero di platino e fatto il vuoto 

 nel recipiente, si mette in comunicazione con una campana graduata conte- 

 nente idrogeno. Si agita la soluzione sino a che siano assorbiti ce. 1010 (a 15° 

 e press, normale) di idrogeno, cioè una molecola. Si filtra e si tratta con un leg- 

 gero eccesso di acido solforico diluito. Precipita una sostanza oleosa, che, però, 

 a poco a poco diviene cristallina. Si scioglie nell'alcool a caldo e si raccolgono 

 volta a volta i depositi cristallini che si formano. Essi mostrano punti di fusione 

 poco netti, da 140° a 150°. Con nuove cristallizzazioni tali punti salgono 

 fra 160° e 170°. Tutte queste frazioni hanno aspetto e comportamento simile 

 a quello della santonina ; anzi, quelle a p. di f. più alto ne posseggono la 

 composizione. Solamente, sciolte in potassa alcoolica, invece della caratteri- 

 stica colorazione rosso carminio, danno una fluorescenza giallo-verde. Però, 

 come si vedrà, sono costituite da santonina appena impura. 



Le frazioni più solubili e a più basso punto di fusione, disciolte nel- 

 l'acqua all'ebollizione, dànno ancora santonina impura, e poi, grandi cristalli 

 prismatici incolori, che fondono a 190° circa, con decomposizione, del prodotto 

 di riduzione. Disseccati a 100° sino a peso costante dettero all'analisi: 



Si è anche separata, in piccola quantità, una sostanza in prismi acicu- 

 lari fus. circa a 99°, insolubile a freddo nei carbonati, che non ingiallisce 

 alla luce e che con potassa alcoolica dà una fluorescenza verde. 



Per controllare i risultati del frazionamento sopra accennato, ho sciolto 

 le singole porzioni in alcool, ho aggiunto un miscuglio di cloridrato di idros- 



gr. 0,2407 :C0 2 gr. 0,5918; H 2 0 gr. 0,1929. 



Trovato % 

 C 67,05 

 H 8,89 



Calcolato per C15H24O4 

 07,12 

 9,03 



