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Vogliamo ancora aggiungere che non si può escludere che nella ossi- 

 dazione dell'acido chinico si sia formato anche il chinone, perchè è ben noto 

 quanto questo corpo sia alterabile alla luce. 



Acido piromucico. — Abbiamo voluto studiare il comportamento di 

 questo corpo, come un primo esempio di un acido non saturo, ciclico per 

 ossigeno. Diremo subito che si forma la semialdeide dell'acido maleico, 

 CHO— CH=CH— COOH, che prima Limpricht ( x ) e poi meglio H. Fecht ( 2 ) 

 ottennero per trattamento dell'acido piromucico con bromo in soluzione 

 alcalina. 



Abbiamo esposto 4 matracci di 2 '/ 2 litri pieni d' ossigeno contenenti 

 ciascuno 5 grammi dell'acido e 100 d'acqua, dal 24 maggio al 1° novembre. 

 Aprendo i matracci, si notò lieve aspirazione; il gaz conteneva anidride 

 carbonica. Il liquido colorato debolmente in giallo riduce il liquore di 

 Fehling; bollito con barite, dà, come osservò Limpricht, un precipitato giallo; 

 colla fenilidrazina, un abbondante precipitato giallo. 



Concentrandolo a pressione ridotta, si ottiene un distillato acido, che 

 non precipita colla fenilidrazina; esso riduce a caldo il nitrato d'argento e 

 però è probabile che contenga acido formico. 



Per separare l' aldeide prodottasi nell' autossidazione, ci siamo serviti 

 dell' idrazone e deWossima descritti dal Fecht. Trattando il liquido primi- 

 tivo dopo averlo concentrato, con fenilidrazina, si ottiene subito un precipitato 

 giallo-aranciato che, seccato nel vuoto, pesava 2,8 grammi, da 5 grammi 

 d' acido piromucico. Nel carbonato sodico non si scioglie completamente ; la 

 parte insolubile è un lieve residuo colorato in rosso-aranciato. Il prodotto 

 principale, riottenuto dalla soluzione alcalina, venne purificato dal benzolo. 

 Si ebbero cristalli lanceolati, colorati in giallo, che fondevano a 157°. Fecht 

 dà il punto di fusione 158-159°. Non ostante ripetute purificazioni dal ben- 

 zolo, non si ebbe all'analisi numeri sufficientemente esatti. 



Trovato Calcolato per Ci 0 H,o0 2 N 2 



N 14,13 14,20 14,74 



Però abbiamo voluto preparare, pel confronto diretto, il composto ottenuto 

 seguendo la prescrizione del Fecht, ed ebbimo un prodotto, che fondeva pure 

 a 157° e, mescolato al nostro, non ne abbassava il punto di fusione. 



Tuttavia, per maggiore sicurezza, ci sembrò desiderabile di separare la 

 aldeide anche in forma deìVossima. Al liquido primitivo, ridotto per con- 

 centrazione a bassa pressioie ad un quarto del suo volume, abbiamo ag- 

 giunto una soluzione di cloridrato d'idrossilammina (3 grammi). Dopo qualche 

 tempo si separarono mammelloncini colorati lievemente in giallo (1,3 gr.). 



(') L. Annalen, voi. 165, pag. 285 (1873). 

 ( 2 ) Berichte, voi. 38, pag. 1272 (1905). 



Rendiconti. 1913, Voi. XXII, 1° Sem. 71 



