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compie l'ossidazione (vale a dire a seconda che si agiti o no la soluzione 

 rossa nell'atmosfera di ossigeno). 



Non crediamo qui opportuno di fermarci a ricordare le interpretazioni 

 che si son date finora per spiegare questa formazione dell'acqua ossigenata 

 nel caso del cobalto-cianuro (') ed in casi consimili; per il nostro scopo 

 è sufficiente aver dimostrato che ancho la soluzione rossa del nichel su- 

 bisce un processo di perossidazione più o meno intensa per opera dell'ossi- 

 geno gasoso, e quindi perde ogni valore una determinazione ossidimetrica 

 basata, come ha fatto il Moore, sopra questo metodo. 



È in verità 3trano che Moore, il quale è stato il primo a notare lo 

 straordinario assorbimento di ossigeno gasoso da parte del cobalto-cianuro 

 CoCy 6 K 4 , non abbia pensato che qualcosa di simile poteva accadere nel 

 caso del nichelocianuro, e così, come egli era giunto ad ammettere la for- 

 mazione parziale di un cobalti-cianuro superiore alla forma CoX 3 , ben poteva 

 supporre, per l'intima analogia delle due reazioni, la formazione parziale di 

 un nichelocianuro superiore alla forinola NiX 2 , senza ricorrere ad abbassare 

 il grado di ossidazione del nichel ad Ni 3 X 2 , cioè al disotto della forma 

 monovalente. 



Con quanto abbiamo sopra esposto appaiono dunque ben chiare le cause 

 per cui non può accettarsi la forinola Ni 3 X 2 stabilita dal Moore. 



Ci siamo quindi messi alla ricerca di altri metodi ossidimetrici che po- 

 tessero dare una sicura misura dello stato di ossidazione che possiede il 

 nichel nella soluzione rossa cianurata e diamo appunto qui sotto un rag- 

 guaglio di quelli da noi prescelti. 



I. Per un'antica osservazione di Zwenger ( 2 ) è noto che le soluzioni di 

 cobalto-cianuro CoCy 6 K 4 , specialmente concentrate, lasciano lentamente svol- 

 gere idrogeno anche a temperatura ordinaria. 



Manchot ed Herzog (loc. cit.) hanno determinato quantitativamente 

 l'idrogeno che si svolge in questo processo ed hanno trovato che per una 

 grammi-molecola di CoCy 6 K 4 si svolge una quantità d'idrogeno corrispon- 

 dente ad un grammi-atomo, secondo l'equazione: 



2 Co Cy 6 K< -f- 2 H 2 0 = 2 Co Cy 6 K 3 + 2 KOH -f- H 2 



in completo accordo col passaggio del cobalto dalla forma bivalente alla 

 trivalente. 



La soluzione rossa proveniente dal nichelocianuro svolge parimenti idro- 

 geno anche a temperatura ordinaria, dando in maniera più intensa lo stesso 



(') Manchot ed Herzog, Zeit. anore., 27, 397 (1901); Engler, B. 33, 1097. Vedi anche 

 una recentissima Nota di Colin e Sénéchal [Compt. Rend., 156, 625 (1913)] sulla ossida- 

 zione dei complessi cobalto-organici. 



(*) Annalen, 62, 163 (1847). 



