fenomeno offerto dal cobalto-cianuro; riscaldando a lungo in atmosfera inerte, 

 lo sviluppo d' idrogeno diventa più rapido e termina con la scomparsa del 

 colorito rosso della soluzione. 



Approfittando di ciò noi abbiamo misurato la quantità d'idrogeno che 

 poteva svolgersi a caldo da un determinato volume della soluzione rossa del 

 nichel, ed abbiamo adoperato a tale scopo una disposi/ione simile a quella 

 Schultze-Tiemann per la determinazione gas- volumetrica dell'acido nitrico, 

 avendo naturalmente cura che la soluzione rossa in esame non venisse mai 

 a contatto con l'aria atmosferica. La soluzione rossa (10 ce. per ogni espe- 

 rienza) si faceva gocciolare sopra una massa notevole di acqua in ebolli- 

 zione (circa V2 litro). Nelle prove da noi eseguite, pur essendo il processo 

 di ossidazione molto più celere perchè in soluzione diluita, per la completa 

 scomparsa del colore rosso è occorsa un'ebollizione di 3 / 4 d'ora, come presso 

 a poco hanno trovato Manchot ed Her/.og necessario per l' identica ossida- 

 zione del cobalto -cianuro. 



Vennero da noi eseguite due prove, impiegando rispettivamente 10 cm. 

 di una soluzione rossa, contenente gr. 0,009041 di nichel per cmc. : 



I li Calcolato per NiX 



Idrogeno (a 0° e 760 mm.) ce. 17,8 ce. 17,6 ce. 17,14 



Le quantità d' idrogeno svoltesi concordano con quelle richieste per il 

 passaggio da NiX ad NiX 2 e costituiscono una prima prova che nella solu- 

 zione rossa è contenuto un composto del nichel monovalente. 



II. Dalle determinazioni ossidimetriche che potevano compiersi sulla 

 soluzione rossa ridotta erano naturalmente da escludersi tutte quelle che 

 avrebbero spinto l'ossidazione anche all'acido cianidrico, come ad es. le ossi- 

 dazioni con soluzioni titolate di K Mn 0 4 , Cr 2 0 7 K 2 , ecc. 



Corrisponde molto bene allo scopo una soluzione di jodio, che mentre 

 ossida istantaneamente la soluzione rossa, rimane col titolo inalterato, nelle 

 ■condizioni da noi sperimentate, tanto in presenza del nichelocianuro NiCy 4 K 2 , 

 come del cianuro potassico. 



Abbiamo infatti eseguito determinazioni ossidimetriche adoperando una 

 soluzione decinormale di jodio. 



La soluzione rossa ridotta si faceva scolare entro un eccesso della solu- 

 zione di jodio; agitando, istantaneamente il liquido diveniva incoloro; si aci- 

 dificava con acido cloridrico diluito, e si titolava quindi 1' eccesso di jodio 

 ■con soluzione di tiosolfato Al termine della determinazione rimaneva in so- 

 spensione il cianuro nicheloso Ni Cy 2 in piccoli fiocchi verde-pallido. 



Per ogni saggio venivano impiegati ce. 10 di soluzione rossa; le con- 

 centrazioni delle soluzioni iniziali di nichelocianuro NiCy 4 K 2 , preparatele 

 «ne indipendentemente dalle altre, oscillavano tra il 2°/ 0 ed il 5%. 



