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il suo sistema coniugato di doppi legami spiegherebbe (') come, nelle con- 

 dizioni di una riduzione parziale, si trovi solamente tetraidrosantonina accanto 

 a santonina inalterata. Difatti, Paal e Goes e Schòninger ( 2 ) hanno osservato 

 che la riduzione graduale di una sostanza due volte non satura avviene allor- 

 quando i doppi legami non formano sistema coniugato; nel caso contrario, 

 dopo l'assorbimento di due atomi d' idrogeno, si trova che una metà della 

 sostanza è rimasta inalterata e l'altra si è ridotta completamente. 



Ora, cou la scoperta delle biidrosantonine, V applicazione della regola 

 di Paal conduce a conclusioni opposte a quelle di Wienhaus e von Oettingen, 

 cioè ad escludere per la santonina due doppi legami coniugati. 



Del resto non mi sembra che, al presente stato delle ricerche sulla 

 idrogenazione catalitica, si possano direttamente applicare i risultati di essa 

 all' indagine della struttura di una sostanza. Se con tale nuovo sistema di 

 riduzione, in molti casi non si è avuta l'apertura di nuclei, tuttavia comincia 

 ad apparire qualche esempio, in cui tale reazione si è resa possibile. 

 Zelinsky ( 3 ), usando come catalizzatore nero di palladio, a freddo e quanti- 

 tativamente ha trasformato lo spirociclano in etiltrimetilene : 



D'altra parte, durante la riduzione è possibile che una sostanza si tra- 

 sformi in un isomero. Ancora Zelinsky ( 4 ) ha osservato questo fatto nel caso 

 del pinene con palladio e idrogeno, e Willstaetter e Heidelberger ( 5 ) lo hanno 

 osservato per il ciclo-octatetrane in presenza di nero di platino e idrogeno. 



Non è inverosimile che tale isomerizzazione avvenga anche per la san- 

 tonina. Porse, la relativa difficoltà a separare il prodotto intermedio di ridu- 

 zione, è da ascrivere al formarsi di un doppio legame, che rende il pro- 

 dotto stesso atto ad assorbire velocemente l'idrogeno. 



(*) La medesima spiegazione darebbe la forinola 



CH. 



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proposta da Bargelli™ nel 1907 (R. Acc. dei Lincei, XVI, 5 a , II, 252). 



( a ) Berichte. 45, 2221 [1912]. 

 ( 3 ) Berichte. 46, 168 [1913]. 

 {*) Berichte, 44, 2782 [1911]. 

 ( 5 ) Ibid., 46, 517 [1913], 



