— 742 — 



un po' di resina bruna e di ossiraa inalterata e de' sali ammoniacali for- 

 matisi nella scissione ; la soluzione dette per raffreddamento pochi cristalli 

 in parte di ossima inalterata, in parte d'una sostanza diversa che per l'esigua 

 quantità non fu potuta esaminare : si trattava forse d'un prodotto di riduzione 

 del chetone poiché, come abbiam detto, in questo caso una parte dell'ossi- 

 geno si stacca come ossido d'azoto. 



Cacciato infine dalla soluzione benzinica il solvente, l'olio residuo fu 

 ripreso con etere di petrolio e dette una sostanza cristallina gialla, che pu- 

 rificata ripetutamente con il solvente medesimo fuse ad 83°, anche mescolata 

 al fluorenone di partenza. Onde meglio caratterizzare il chetone così rigene- 

 rato lo bollimmo con idrossilammina in soluzione alcalina e ne ottenemmo 

 l'ossima con tutti i caratteri ed il punto di fusione della fluorenonossima. 



Azione del calore sulla p. tolilfenilchetossima. — La mescolanza delle 

 due ossime stereoisomere, che si formò bollendo il p. tolilfenilchetone con 

 soluzione alcalina di idrossilammina venne cristallizzata da ligroina e si 

 presentò in aghetti incolori, che nel tubetto pel punto di fusione rammolli- 

 vano a 113°, fondevano a 120° ca. in liquido torbo, che si chiarificava 

 verso 130°. Continuando a scaldare il fuso, alcuni gradi sopra a 200° si ha 

 una decomposizione con sviluppo gassoso del tutto analoga a quella della 

 benzofenonossima, ma operando con quantità maggiori di sostanza, sempre in 

 contatto dell'aria, essa assume una violenza anche maggiore, sempre con 

 sviluppo di vapori nitrosi. 



Gr. 0,5 di sostanza vennero decomposti nelle condizioni e nell'apparecchio 

 già descritti per l'ossima del fluorenone, e dettero ce. 11 di gas non assorbito 

 da potassa e saturo d'umidità, a 9° e 761 mm. di pressione. Anche in questo 

 caso il gas conteneva ossido d'azoto NO, che venne assorbito col solfato fer- 

 roso: il suo volume si ridusse infine a ce. 9,4 nelle medesime condizioni di 

 umidità, temperatura e pressione. L'azoto così è ottenuto è il 50 % di quello 

 che si dovrebbe ottenere dalla sostanza presa secondo l'eguaglianza: 



3ChH 13 NO = 3C U H 12 0 + NH 3 + N s . 



Nel palloncino e nei tubi annessi si riscontrarono sali ammoniacali e 

 l'olio residuo ripreso con etere di petrolio dette cristalli che, asciugati su 

 piastra porosa, purificati dallo stesso solvente e ben seccati nel vuoto, fusero 

 a 56"-57° come il p. tolilfenilchetone di partenza: mescolati con questo 

 fusero ancora alla stessa temperatura mostrandosi così del tutto identici 

 ad esso. 



Azione del calore sulla desossibenzoinossima e sull' aceto fenonossima. — 

 Anche nel caso del desossibenzoino, bollendolo con idrossilammina in solu- 

 zione alcalina, si ottengono due stereoisomeri. Noi sperimentammo su pro- 

 dotto cristallizzato da alcool, che fondeva a 96°-97° assai vicino cioè alla 



(») Cfr. A. Hantzsch, Beri. Ber., XXIII (1890), pag. 2325. 



