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a) État thermique. — Les éthers bi-acides que forme le glycol 

 H 4 C 2 - (OH), avec les acides gras se préparent aisément par la 

 réaction du bibromure d'éthylène H 4 C 2 - Br 2 sur les sels potas- 

 siques des acides gras K - CnFL^O,,, à l'état sec, chauffés au bain 

 d'air, dans un ballon muni d'un tube droit servant de réfrigérant. 

 J'ai préparé ainsi ces éthers depuis l'étage C, l'acide formique, 

 jusqu'à G 5 l'acide valérique. 



Or, on constate que la réaction est aisée et rapide à partir de C 2 

 inclus, tandis quelle est lente et relativement difficile avec le 

 formiate potassique. On pourrait, au premier abord, croire le 

 contraire, car K 39 représente dans le formiate une proportion 

 centésimale bien plus considérable que dans les autres sels plus 

 carbonés. 



Formiate potassique 46,43 



Acétate 39,8 



Valérate 27,85 



La raison de cette différence d'aptitude réactionnelle de K dans 

 ces divers sels se trouve dans la différence d'état thermique de ce' 

 métal, différence manifestée par la chaleur de neutralisation de ces 

 acides, ou, ce qui revient au même, par la chaleur de formation de 

 ces sels à l'aide de leurs constituants, acide et KOH. 



Il ne faut pas tenir compte des chaleurs de neutralisation par la 



C n H 2n 0 2 aq. + KOH aq. = KC n H 2/l -,0 2 aq. + H 2 0 + Q. 



Déterminées dans ces conditions, les chaleurs de neutralisation 

 Q sont toutes à peu de chose près les mêmes et varient entre 

 13 et 14 c. 



Les réactions dont je m'occupe sont des réactions delà voie sèche, 

 par conséquent les chaleurs de formation des sels à considérer 

 sont celles aussi de la voie sèche, c'est-à-dire des constituants acides 

 et base dans leur état naturel. 



Acide liquide + KOH solide = Sel solide + H 2 0 solide + Q- 



