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partendo dalle corrispondenti nitroaniline 



N0 2 



/\ 

 \>- 



NH 2 



Nei casi sopra esposti, nei quali la reazione non si effettua nel senso 

 e con la resa desiderata, si può raggiungere lo scopo sostituendo alla solu- 

 zione di nitrito sodico o potassico una soluzione acquosa costituita da una 

 miscela di solfato rameico (una molecola) e nitrito sodico o potassico (due 

 molecole). Con questo sistema, oggi facilmente sono accessibili la para-dinitro 

 e la ortodinitrobenzina partendo dalle corrispondenti nitroaniline. Così per 

 ottenere la paradinitrobenzina si sospesero gr. 56 di paranitroanilina in ugual 

 peso di acido nitrico concentrato della densità 1,4, e la poltiglia, raffreddata 

 a 0°, venne fatta attraversare da una corrente di acido nitroso sino a com- 

 pleta diazotazione ; scacciato l'eccesso dei vapori nitrosi con una corrente 

 d'aria, il nitrato del diazocomposto si versò sopra ghiaccio finamente pestato, 

 e il tutto si trattò con una miscela costituita da gr. 350 di solfato di rame 

 cristallizzato e disciolto nell'acqua, e gr. 190 di nitrito sodico. Lasciato a sè 

 il miscuglio per parecchie ore, si riscaldò, in seguito, a bagnomaria fino a 

 cessazione dello svolgimento dei gas; si raccolse il precipitato nel filtro, e, 

 dopo lavaggio, si sottopose a distillazione in corrente di vapor acqueo. Nel 

 distillato si separava così la paradinitrobenzina con una resa del 75-80 % 

 del calcolato teorico. In modo perfettamente analogo si prepara la ortodinitro- 

 benzina; va solo notato che in questo caso si può adoperare più comoda- 

 mente la quantità di acido nitrico strettamente calcolata per formare il ni- 

 trato dell'anilina stessa, diluire la massa con poca acqua e sottoporre in 

 ultimo la poltiglia alla corrente dei vapori nitrosi. 



In questo modo però non si può raggiungere ancora la sostituzione del 

 gruppo amidico col gruppo nitrico nella metanitroanilina. Si raggiunge lo 

 scopo seguendo una via ancor più semplice, applicabile solo però a quelle 

 aniline che dànno sali piuttosto difficilmente dissociabili in soluzione acquosa. 



In un mortaio vennero macinati gr. 14 di metanitroanilina con la quan- 

 tità strettamente necessaria di acido nitrico (densità 1,38) per trasformarla 

 nel corrispondente nitrato (gr. 11). Alla poltiglia bianca venne aggiunta una 

 soluzione fredda a 0° formata da gr. 100 di solfato di rame cristallizzato, 

 e gr. 50 di nitrito di sodio in ce. 500 d'acqua. Si agita continuamente col 

 pestello la miscela. Da principio si separa una massa fioccosa verde- chiara 

 che, dopo poco, tempo diventa bruno-nera; e contemporaneamente si svolge una 

 notevole quantità di gas. Il tutto venne lasciato a sè per una notte; indi, 

 raccolto il precipitato sul filtro e lavato, venne distillato in corrente di vapor 

 d'acqua. La resa in dinitrobenzina non è grande ; ma si ottiene però subito 



