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Per il momento non si sono ottenuti risultati positivi nè con le basi ami- 

 mene, nè con il cianuro di potassio e il nitrito d'argento. Una reazione nel 

 senso da noi cercato si è avuta però con la piperidina. 



Piperide C 10 H 16 Br 0 • NC 5 H 10 . 



Se si mescolano a freddo le quantità corrispondenti a due molecole 

 della base e una del chetone, si ha una reazione violenta con notevole svi- 

 luppo di calore e di fumi: si ottiene un liquido bruno. La reazione si può 

 mitigare usando le due sostanze disciolte nell'etere. Una soluzione di 3 grammi 

 (1 molecola) di dibromotetraidrocarvone si aggiunge alla soluzione di gr. 1.65 

 (2 molecole) di piperidina. Precipita subito in minuti cristalli bianchi bro- 

 midrato di piperidina, in misura di gr. 1,7, cioè corrispondentemente alla 

 equazione : 



G 10 H 16 Br 2 0 + 2 C 5 H u N = G 10 H 16 Br 0 • NC 5 H 10 + C 5 R, , N • HBr . 



Nel liquido rimane la piperide la quale, fatto evaporare il solvente, si 

 separa come olio (gr. 2.25). Dopo qualche tempo parte di esso cristallizza : 

 percui si spreme alla tromba e si scioglie la sostanza solida in alcool bol- 

 lente. Per raffreddamento si depositano aghetti incolori, lucenti, che all'ana- 

 lisi risultano della composizione della piperide: 



gr. 0,1219 richiesero ce. 3,86 di AgN0 3 «/IO: 



Trovato Calcolato per CisHaeBrON 



Br % 25,17 25,28 



La piperide fonde a 117°; proseguendo a riscaldare, il liquido di fusione 

 abbandona a 130° una sostanza solida. 



Trasformazione del bibromo 1-3 tetraidrocarvone 

 in buccocanfora. 



Grammi 1 del chetone bromurato si sbatte con soluzione acquosa di 

 idrato potassico al 2,5 % , alla temperatura di 40-50°. Dopo due ore si ha 

 una soluzione limpida, in cui si fa gorgogliare anidride carbonica. Precipita 

 un composto in aghi lucenti, che si riscontra identico con la buccocanfora. 

 Di esso se ne raccolgono gr. 0,45 invece di 0,55 calcolati. 



Dai dati riferiti risulta che il bibtomotetraidrocarvone si trasforma più 

 rapidamente e più completamente in buccocanfora che non il bibromomentone. 



Per ciò che riguarda la posizione dei due atomi dell' alogeno nel bibro- 

 motetraidrocarvone, la reazione ora descritta stabilisce che uno di essi è 

 legato al carbonio 3 adiacente al carbonile. La posizione dell'altro risulta 



