— 558 — 



con pentacloruro di fosforo. Ma successivamente Wallach e Kiepenheuer ( : ) 

 hanno messo in dubbio l'esattezza di questa forinola, la quale venne poi tro- 

 vata erronea a E. Bamberger e W. Bernays ( 2 ), i quali pervennero per tutta 

 altra via ad una sostanza cui si deve attribuire con tutta sicurezza la strut- 

 tura di un vero paraossiazossibenzolo. Bamberger rinvenne infatti tale pro- 

 dotto fra i composti che il nitrosobenzolo fornisce per decomposizione spon- 

 tanea in presenza di alcali. Ma seguendo questo modo di operare, i ren- 

 dimenti in prodotto sono minimi; basti pensare che Bamberger, partendo da 

 300 grammi di nitrosobenzolo pervenne a gr. 0,5 di parazossifenolo, e che 

 da un chilo di nitrosobenzolo non ottenne nemmeno due grammi dell' iso- 

 mero ortoderivato; come si vede, ci è voluta tutta l'abilità dell'illustre chi- 

 mico di Zurigo per isolare quantità così piccole di sostanze dal complicatis- 

 simo miscuglio che si forma. 



Allo scopo di portare una nuova conferma alle sue vedute, il Bam- 

 berger ( 3 ) ha in seguito realizzato, in altro modo, la sintesi del medesimo 

 paraossiazossibenzolo. Sebbene nell'azione dei nitroderivati sopra le idrossi- 

 lammine non si formino in generale azossicomposti misti, ma bensì miscugli 

 dei prodotti a radicali aromatici eguali ( 4 ): 



2 E . NH . OH -J- 2 R' . NO = R . (N 2 0) . R -f R 1 . (N 2 0) . R 1 + 2 H 2 0 , 



tuttavia Bamberger e Bernays hanno trovato che nel caso della fenilidrossi- 

 lammina e del paranitrosofenolo la reazione procede nel senso che essi desi- 

 deravano : 



C 6 H 5 . NH . OH -f NO . C 6 H 4 . OH = C 6 H 5 . (N 2 0) . C 6 H 4 (OH) + H 2 0 . 



Ma anche in questo caso i rendimenti sono quanto mai scarsi, giacché 

 il prodotto principale è costituito da azossibenzolo; partendo infatti da 30 

 grammi di paranitrosofenolo e 27 grammi di fenilidrossilammina ebbero 

 21 grammi di azossibenzolo e 34 grammi di una massa nera resinosa da cui 

 con grande difficoltà isolarono gr. 4,6 di un prodotto cristallino, che riusci- 

 rono a dividere in cinque frazioni dai punti di fusione: 



154-156° , 151-153°5 , 142-150° , 139-148° , 105-116°. 



La prima, per ulteriore purificazione, fuse a 156-157°, e si dimostrò 

 identica col paraossiazossibenzolo che essi ottennero, come si è detto, nella 

 decomposizione del nitrosobenzolo. Gli autori, che allora non potevano pen- 

 sare alle isomerie da me più. tardi prevedute e riscontrate, non si occuparono 



H Ibid., 14, 2617 (1831). 



( a ) Ibid., 35, 1624 (1902); cfr. anche Bamberger: Ber. Kerichte, 33. 1939 (1900); 

 ibid.. 35, 1614 (1902). 



( 3 ) Berliner Berichte, 35, 1625 (1902). 

 (*) Ibid., 30, 2278 (1897). 



