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La tribenzoina primitiva fusa completamente 76°, 5. 



Il residuo della saponificazione fusa » 72°. 



Le due sostanze si mantengono soprafuse in liquido scolorito: la tri- 

 benzoina dopo 24 ore è parzialmente solidificata, mentre il residuo è ancora 

 completamente liquido. Dopo altre 24 ore la tribenzoina è rappresa in massa 

 solida, mentre il residuo conserva ancora una parte liquida. Dopo altre 

 48 ore sono tutte e due solidificate ed i punti di fusione souo, 76°, 5 fu- 

 sione completa della massa per la tribenzoina — 74° fusione completa della 

 massa pel residuo non saponificato. 



Ciò dimostra che il punto di fusione della sostanza, che il numero di 

 saponificazione mi caratterizza corue tribenzoina, può anche variare in limiti 

 ristretti di temperatura, come già venne verificato per molti altri gliceridi 

 completi di acidi organici ed inorganici che presentano il così detto doppio 

 punto di fusione, e di questo fatto importante Lipp e Miller non tennero 

 il dovuto conto nelle deduzioni delle loro esperienze sulla tribenzoina. 



Le esperienze descritte servono a confermare quanto scriveva nel 1902, 

 cioè che praticamente l'eterificazione della glicerina col cloruro di benzoile 

 non avviene per gradi, ma la prima goccia di cloruro di benzoile, che viene 

 a contatto della soluzione alcalina di glicerina, dà subito la tribenzoina che 

 venne in quest'ultima serie di esperienze controllata colla determinazione 

 del N. di saponificazione. 



La sensibilità di tale determinazione, adoperando come hanno fatto Lipp 

 N 



e Miller, soluz. ^ di base e di acido e che io ho seguito, non permette di 



a 



decidere la quistione se la tribenzoina sia o no accompagnata di piccole 

 quantità di dibenzoina, perchè le variazioni di cm 3 . 0,05 di lettura nel vo- 

 lume delle soluzioni titolate fanno variare di unità 1,5 a 2 (adoperando 

 gr. 0,5 a 1 gr. di sostanza) questa costante, e le determinazioni fatte oscil- 

 lano nei limiti di tale errore. 



La saponificazione parziale della tribenzoina colla soluzione acquosa al 

 10 °/o NaOH lascia un residuo inattaccato pel quale la determinazione del 

 N. di saponificazione dà risultati concordanti con quello teorico della tri- 

 benzoina, almeno nei limiti dell'errore sperimentale. 



Con ciò non si può escludere in modo assoluto che, tanto nella eteri- 

 ficazione quanto nella saponificazione, le due reazioni avvengano gradata- 

 mente, e che piccole cause come l'intensità di raffreddamento delle masse 

 reagenti od il modo di agitare la mescolanza, possano far deviare le reazioni 

 graduali concomittanti bimolecolari in senso quantitativo, e far apparire l'in- 

 sieme dei processi praticamente come reazioni tetramolecolari. La determi- 

 nazione quantitativa non serve a risolvere in modo esauriente il problema, ed 

 anche la determinazione del punto di fusione non serve allo scopo, ma queste 

 piccole differenze di condizioni sperimentali possono però servire a spiegare 

 le piccole divergenze fra i risultati dei due chimici tedeschi ed i miei. 



