La reazione complessiva del nitroprussiato con i chetoni in presenza di 

 alcoolato si può adunque rappresentare con lo schema seguente: 



-f 2CH3.OH 0). 



Non è possibile stabilire per ora quali siano le reazioni intermedie, 

 certo tale condensazione richiama da un lato quelle dei nitriti alcoolici con 

 gli stessi chetoni in presenza di alcoolato, dall'altro quelle che i veri nitro- 

 soderivati organici possono fornire con diversi composti aventi pure idrogeno 

 mobile congiunto a carbonio ( 2 ). 



Parte sperimentale. 



Nelle ricerche che comunico venne adoperato il nitroprussiato sodico 

 parzialmente disidratato ( 3 ), ottenuto riscaldando il sale cristallino in stufa 

 a 115°. Debbo però aggiungere che nel caso dell'acetofenone e dell'acetobro- 

 mofenone per confronto ho usato anche il sale cristallizzato asciugato sem- 

 plicemente a 100° e che questo mi fornì gli stessi risultati dell'altro. 



L'acetofenone usato in queste ricerche bolliva a 200-202° a pressione 

 ordinaria. L'acetobromofenone (C 6 H 4 Br . CO . CH 3 ) venne preparato dal clo- 

 ruro di acetile e dal bromobenzolo, seguendo le indicazioni di Schweitzer (■*), 

 purificato dall'alcool fondeva a 54° (52° Schweitzer). L'acetilacetone del com- 

 mercio rettificato bolliva a 135-7°. 



Acetofenone. — Aggiungendo ad una soluzione di nitroprussiato in 

 alcool metilico assoluto contenente acetofenone, raffreddando a 0°, una solu- 

 zione di alcoolato sodico metilico od etilico, si inizia dopo breve tempo la 

 precipitazione di un prodotto in forma di polvere colorata in rosso-scuro. Dopo 

 2 0 3 ore, sempre mantenendo a 0°, la precipitazione è al termine. 



Il prodotto così ottenuto venne separato filtrando alla pompa, in atmo- 

 sfera secca, venne lavato ripetutamente con alcool metilico assoluto, ed infine 



( l ) Questo schema è analogo a quello della trasformazione del nitroprussiato in nitri- 

 toci anuro: 



[( CN) 5 Fé NO]" -+- 20H' = [(CN) 5 Pe NO,]"" + H 3 0 

 ("} F. Sachs, Berichte 37, 2341. 



( 3 ) Come è noto il nitroprussiato Na s Fe(CN) 3 N0 . 2H 2 0 a 100° trattiene l'acqua 

 di cristallizzazione. Il prodotto da me usato aveva perduto all' incirca il 50% dell'acqua 

 contenuta; il riscaldamento non venne prolungato, perchè si manifestava in modo sensi- 

 bile una decomposizione del sale. 



( 4 ) Berichte, 24, 550. 



Rendiconti. 1914, Voi. XXIII, 1° Sem. 106 



|jCN) 5 FeNO~ì 



(CN) 5 Fé N^ 



GH . CO . C 6 H 5 



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