— 821 — 



Chimica. — Ossidazioni con bromo sotto l'azione della luce ( 1 ). 

 Nota di R. Ciusa e A. Pieroallini, presentata dal Socio G Cia- 

 mician. 



H. v. Pechmann ( 2 ) per ossidazione del utetiletilglicole con acqua di 

 bromo alla luce ottenne l'acetilpropionile ; recentemente G. Ciamician e 

 P. Silber ( 3 ), e R. Ciusa e A. Milani ( 4 ) si servirono della stessa reazione 

 per trasformare il dimetilglicole in diacetile. Pechmann nel suo lavoro ac- 

 cenna inoltre che anche l' acido tartarico e l' idrobenzoino si comportano 

 analogamente : a noi parve perciò non privo d' interesse riprendere lo studio 

 della reazione estendendola ad altri corpi ossidrilati ( 5 ). 



Come era da prevedersi, e come è già noto in parte anche per le ri- 

 cerche analoghe di Benrath ( 6 ), la luce ha un' influenza notevolissima sul- 

 l'andamento della reazione, nel senso che al buio il bromo non ha alcuna 

 azione, oppure la ha assai piccola. Per l'acido citrico si ha che la forma- 

 zione del pentabromoacetone al buio avviene in piccolissima quantità e solo 

 dopo un certo tempo, mentre avviene istantaneamente appena si fa arrivare 

 un raggio di luce solare sul miscuglio della reazione (vedi più avanti). In 

 tutti i casi il bromo fu fatto agire in soluzione acquosa in bottiglie di vetro 

 bianco chiusi con turacciolo smerigliato: contemporaneamente si è fatto sempre 

 la prova al buio mettendo accanto al recipiente di vetro bianco un altro 

 identico coperto con carta nera. 



Le esperienze furono eseguite nei mesi di giugno e luglio. 



Acido lattico. 



Gr. 9 di ac. lattico (una mol.) sciolti in 640 ccm. di acqua di bromo 

 al 2,5 % (una mol.) furono esposti alla luce per^una giornata. Al miscuglio 

 della reazione, leggermente giallognolo per bromo ancora presente, si aggiunge 

 successivamente anidride solforosa, acetato sodico e fenilidrazina : precipitò 

 immediatamente il fenilidrazone dell'acido piruvico. Cristallizzato dall'alcool 

 fonde a 182-183° 



CH 3 .C(:N 2 HC 6 H 3 )COOH Cale. N: 15,73 ; Trov. N: 16,07 . 



(') Lavoro eseguito nell'Istituto di Chimica generale della R. Università di 

 Bologna. 



( a ) H. v. Pechmann Berichte, XXIII, 2427. 



( 3 ) Kend. R. Acc. Lincei, XX, 1°. 716. 



( 4 ) Rend. R. Acc. Lincei, XXII, 2°, 684. 



( 5 ) Vedi R. Ciusa e A. Milani, loc. cit. pag. 682. 

 ( 6 j Liebigs Annalen, 382, 222. 



