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l'acido carbonico dalle soluzioni ci siamo serviti del metodo ideato da Vesterberg (Zeitsch. 

 f. physik. Chem. 70, 551, an. 1910), che abbiamo sostanzialmente modificato, come appresso 

 esporremo. 



Il principio su cui si basa il metodo di Winkler è il seguente: l'acido carbonico 

 viene raccolto in un eccesso di alcali ; il carbonato che si forma viene precipitato sotto 

 forma di carbonato di bario mediante aggiunta di cloruro di bario in eccesso, e l'alcali 

 eccedente, non combinato con acido carbonico, si titola con acido cloridrico; fino a che 

 vi è dell'alcali libero, il precipitato di carbonato di bario, reso del tutto insolubile dal 

 cloruro di bario, che ha con esso un ione a comune, non viene affatto attaccato dall'a- 

 cido stesso. L'alcali più opportuno è indubbiamente la barite, sia perchè in tal caso la 

 quantità di cloruro di bario richiesta è minore, avendo questo sale il solo scopo di depri- 

 mere la solubilità del carbonato, sia perchè ci si può perfettamente assicurare che l'alcali 

 è perfettamente libero da acido carbonico. 



Il metodo di estrazione del Vesterberg consiste nel far bollire ad un decimo o ad 

 un ventesimo di atmosfera, in presenza di un acido minerale, la sostanza o la soluzione 

 contenente l'acido carbonico, raccogliendo l'acido carbonico, che si sviluppa, in una bot- 

 tiglia contenente una quantità nota di barite e di cloruro di bario, e titolando in secondo 

 tempo la barite eccedente nella bottiglia stessa. 



Al metodo di Winkler è stato però mossa dal Sorensen e Andersen (Zeitschr. f. 

 analyt. Ch., 47, 279, an. 1908) una grave obbiezione Secondo questi autori, precipitando, a 

 temperatura ordinaria, dei carbonati alcalini con Ba Cl 2 , il precipitato è costituito in parte 

 di carbonato normale BaC0 3 , e in parte di carbonato acido BaH a (C0 3 ) 2 ; se la precipi- 

 tazione è fatta a caldo, il precipitato è invece costituito di Ba C0 3 , purché per altro non 

 vi sia alcali libero, nel qual caso il precipitato è costituito, in parte più o meno note- 

 vole, a seconda della maggiore o minore quantità dell'alcali libero, di carbonato basico 

 Ba(OH) 2 BaC0 3 . 



Preoccupati, da tale obbiezione, abbiamo voluto studiare separatamente l'influenza 

 della precipitazione a caldo ed a freddo, e l'influenza degli eccessi notevoli di alcali. 



Per lo studio della prima questione ci siamo serviti del dispositivo originale del 

 Vesterberg, estraendo l'aeido carbonico da quantità determinate (5 cmc.) di una solu- 

 zione 0,1167 di Na 2 C0 3 , e raccogliendo l'acido carbonico in una soluzione costituita da 

 35 cmc. di Ba(0H) 2 0,0193 n. -f 50 cmc. di BaCl 2 al 10 °/o + circa 65 cmc. di H 2 0 

 priva di C0 2 . Il recipiente contenente tale miscela, in alcuni casi, venne riscaldato; in altri, 

 no. Il risultato dell'analisi fu, in ogni caso, corretto, con un errore medio di circa 1 %. 

 Per lo studio della seconda questione, si è aumentata successivamente, in quattro estra- 

 zioni, la quantità della barite, estraendo ogni volta 5 cmc. della soluzione 0,1167 n. di 

 Na 2 C0 3 , e usando del pari il dispositivo, non ancora modificato, del Vesterberg. Per tutte 

 le prove furono aggiunti all'atto del dosamento 50 cmc. di Ba Cl s 10 °/o, tranne per l'ul- 

 tima, in cui il Ba Cl 2 fu introdotto nella bottiglia insieme con la barite prima della estra- 

 zione. I risultati ottenuli furono i seguenti: 



Soluz. 0,0485 n. HC1 n / 40 occorsi 7, mol C0 2 estratte y 2 mol C0 3 



Ba (0H) 2 per titolare l'eccesso di Ba (0H) 2 ' in 5 ce sol. Na 2 CO„ 



15 5,4 0,0 3 575 0,0 3 5 84 



31 37,4 0,0 3 569 



45 63,8 0,0 3 587 ; » 



45 64,1 0.0 3 580 » 



Queste prove mostrano dunque che anche notevoli eccessi di barite non producono 

 la precipitazione del sale basico. (Dimostrano, pure, che è indifferente l'aggiunta preven- 

 tiva, 0 meno, del cloruro di bario). 



