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malie servì al van't Hoff (') quale punto di partenza per lo sviluppo d'una 

 teoria intorno alla formazione di soluzioni solide. Secondo questa teoria, molte 

 delle eccezioni .osservate troverebbero una spiegazione nel fatto, che al punto 

 del congelamento non si avrebbe già separazione del puro solvente, ma in- 

 vece cristallizzazione di una soluzione solida della sostanza nel solvente. 



« La somiglianza di costituzione, che presentano alcune di queste so- 

 stanze col solvente, e la facilità che hanno di formare con esso miscele iso- 

 morfe, rendono già molto verosimile l'ipotesi di van't HoiT. Questo eminente 

 chimico ricorda molto opportunamente, che il tiofene non può separarsi dal 

 benzolo mediante cristallizzazioni, e che il meta-cresolo, isomorfo col fenolo, 

 dà, disciolto in questo solvente, una depressione molecolare di 48 invece 

 di 74. 



« A. van Bijlert (-), in un lavoro pubblicato lo scorso anno, cercò con 

 dati sperimentali dimostrare, che in alcuni dei casi citati si separa assieme 

 al solvente parte della sostanza disciolta. Egli provò di fatto, che conge- 

 lando una soluzione benzolica di tiofene, i primi cristalli che si separano 

 contengono il tiofene nella proporzione di oltre il 10 per cto. della concen- 

 trazione totale. Del pari, facendo congelare una soluzione di /^-naftolo in 

 naftalina, che produce, come fu pure da noi verificato, un innalzamento nel 

 punto di fusione del solvente, Bijlert trovò nei primi cristalli che si sepa- 

 rano, una quantità di /9-naftolo superiore alla concentrazione della soluzione. 

 Analoghi risultati ebbe pure nel caso delle soluzioni di stagno in antimo- 

 nio ; non potè invece constatare il formarsi di una soluzione solida quando 

 si faccia congelare il meta-cresolo sciolto nel fenolo. 



« Nell'intraprendere uno studio sul comportamento dell'indolo e di al- 

 cuni suoi derivati rispetto alla legge di Raoult, volemmo tener conto di 

 questa teoria e perciò, oltre al benzolo ed all'acido acetico, sperimentammo 

 un altro solvente, la naftalina, che presenta coll'indolo maggior analogia di 

 costituzione. 



« L'iiidolo ed i suoi derivati in soluzione benzolica danno valori per- 

 fettamente normali. All'indolo, che può ritenersi come un pirrolo sostituito, 

 spetta quindi lo stesso comportamento degli omologhi del pirrolo. Anche in 

 soluzione acetica, come era da prevedersi, non si osservano anomalie. Ma se 

 al benzolo noi sostituiamo come solvente la naftalina, ritroviamo per l' indolo 

 l'anomalia già osservata da Magnanini per il pirrolo in benzolo. E questa 

 anomalia era stata da noi preveduta, essendo ben noto che il pirrolo sta al 

 benzolo, rispetto alla sua costituzione, nel rapporto stesso che l'indolo sta 

 alla naftalina. Le soluzioni di indolo in naftalina danno pressioni osmotiche 

 troppo piccole e quindi pesi molecolari troppo elevati. 



(1) Zeitsckrift fui Phys. Clieime, V, 322. 



(2) Zeitschrift fur Phys. Chemie, Vili, 343. ■ 



