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Chimica. — Sulla struttura fumar oide e maleìnoide di alcuni 

 derivati della santonina. Nota di G. G-rassi-Cristaldi, presentata 

 dal Socio Cannizzaro. 



« La grande analogia esistente tra le Iposantonine ed i Santononi, e quella 

 ancor più evidente tra i rispettivi ossi-acidi corrispondenti, mi ha fatto sup- 

 porre fin da principio che i Santononi siano il risultato dell'unione di due 

 identici residui iposantoninici, legati insieme per mezzo dell'atomo di car- 

 bonio che nella santonina è in forma cetonica. 



« La trasformazione degli acidi santononico ed isosantononico, per elimi- 

 nazione degli elementi dell'acqua, nell'Iso-santonone, dice' chiaramente che 

 questo lattone è la forma di combinazione stabile, come è la stabile quella 

 dell'Iso-iposantonina, analogamente generata dagli acidi iposantoninico ed 

 iso-iposantoninico. 



« Inoltre, il fatto notevole che per azione dell'acido cloridrico e dell'alcool 

 metilico tanto sul Santonone, quanto sull' Iso-san tonone, si genera lo stesso 

 etere metilico e, per conseguenza, lo stesso acido corrispondente, reazione che 

 trova il perfetto riscontro nella genesi dell'acido biidro-santinico dall'Iposan- 

 tonina o dall' Iso-iposantonina, dice pure chiaramente che la causa della trasfor- 

 mazione del Santonone uell'Isosantonone e dell' Iposantonina nell'Iso-iposantonina 

 debba risiedere in quel gruppo di atomi di carbonio costituenti la concatena- 

 zione lattonica ; e che, eliminato l'ossidrile alcoolico, cessi questa causa di 

 trasformazione dell'uno nell'altro isomero. 



« Ora, dallo studio delle proprietà degli acidi iposantoninico e santono- 

 nico, risulta che essi sono stabili al punto che il primo perde gli elementi 

 dell'acqua a 100° e l'altro alla temperatura di fusione (215°); mentre invece 

 gli acidi iso-iposantoninico ed iso-santononico si trasformano nel corrispondente 

 lattone a temperatura ordinaria ed in poche ore. La interpretazione più fa- 

 cile che si presenti per spiegare questo loro comportamento, si è quella di 

 ammettere che nei primi ossi-acidi la distanza tra l'ossidile alcoolico ed il 

 carbossile sia maggiore di quella esistente nei secondi, pur mantenendosi la 

 posizione relativa atta alla eliminazione dell'acqua. 



« In altri termini, limitandoci alla considerazione di quel gruppo di atomi 

 di carbonio impegnati nella concatenazione lattonica, nella forma stabile si 

 può ammettere che abbiano la disposizione I, e in quella labile la II. 



CH 3 CH 3 



COOH— CH 

 I 



— CH 

 I 



— CH— OH 

 i 



CH— COOH 

 I 



— CH 



— CH— OH 

 il 



