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per un confronto tra lo solfo ed il selenio interessa vedere se la sostitu- 

 zione del selenio, elemento più elettropositivo, faccia assumere alla combina- 

 zione un carattere basico, mentre invece lo solfo gli dà un carattere neutro o 

 leggermente acido. 



« Nella presente Nota mi limito ad esporre gli studi fatti sul primo 

 termine di questo tipo di combinazione, riservandomi in seguito di conti- 

 nuarne lo studio nell'indirizzo accennato. 



« Feci reagire molecole eguali di seleniuro di etile e acido bromoacetico 

 fuso; scaldando poi leggermente per pochi istanti, si inizia la reazione, la 

 massa si addensa, e dopo un giorno incomincia a cristallizzare. Lavai i cri- 

 stalli così avuti con etere, e li purificai sciogliendoli nell'alcool assoluto e 

 precipitandoli con etere anidro e asciugandoli nel vuoto sull'acido solforico. 

 Ebbi così la nuova sostanza sotto forma di cristalli prismatici appuntiti deli- 

 quescenti, fusibili a 74° ; solubili in acqua e in alcool, insolubili in etere. 

 La soluzione acquosa è nettamente acida quantunque non contenga affatto 

 acido bromoacetico libero, il quale è solubilissimo in etere. 



« Asciutto nel vuoto sull'acido solforico all'analisi fornisce i seguenti 

 risultati : 



I gr. 0.2564 di sostanza diedero gr. 0.1708 di bromuro d'argento. 



II gr. 0.2292 di sostanza diedero gr. 0.1546 di bromurro d'argento. 



a Le determinazioni di bromo vennero fatte precipitando direttamente 

 la sostanza come un bromuro inorganico, senza usare il metodo di Carius. 

 Ili gr. 0.3594 di sostanza diedero gr. 0.3710 di C0 2 e gr. 0.1626 di acqua. 



IV gr. 0.2266 di sostanza diedero gr. 0.0588 di selenio. 



V gr. 0.3186 di sostanza diedero gr. 0.0850 di selenio. 



« Per 100 dunque si ha 



trovato calcolato per CcH^O^SeBr 



I II III IV V 



C — — 26.42 — — 26.08 



H — — 4.86 — — 4.71 



Br 28.31 28.70 — — — 28.98 



(i) Se — — — 25.95 26.67 28.62 



(!) Nei lavori di Rathke e di Jackson già citati si accenna alle difficoltà di avere ri- 

 sultati esatti nella determinazione del selenio nelle sostanze organiche per mancanza di 

 un metodo soddisfacente. Jackson nel lavoro già citato non dà per questa ragione alcuna 

 determinazione di selenio. Rathke poi dopo aver esperimentato con vari metodi trova nu- 

 meri sempre discosti assai dal calcolato anche più dei miei sopra esposti. Paal (Berichte, 18, 

 pag. 2255) nella determinazione del selenoxene non fa che il riconoscimento qualitativo ; 

 così pure Hofmann nel suo lavoro sui Selenociano-e Selenazol-composti (Liehig's Anna- 

 len, CCL, pag. 294). Io ho seguito il metodo accennato dal Pieverling (Liehig's Annalen, 

 CLXXXV, pag. 334), cioè trattamento in tubo chiuso con acido nitrico, quindi scomposizione 

 a bagno maria dell'acido nitrico con l'acido cloridrico e evaporazione sino quasi a secco, 

 indi precipitazione con anidride solforosa. 



Rendiconti. 1894, Voi. Ili, 2' 1 Sem. 5 



