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Chimica. — Sui punti di congelamento di miscugli isomorfi. 

 Nota di Felice Garelli, presentata dal Socio Ciamician. 



« Kuster ha scoperto, che le miscele fuse formate da sostanze fra di loro 

 isomorfe hanno dei punti di congelamento, che sono una funzione continua 

 delle temperature di fusione delle due sostanze costituenti le mescolanze e 

 della composizione quantitativa di queste. 



« D'altra parte è noto, che quando da una soluzione non si separa all'atto 

 del congelamento il puro solvente, ma cristallizza assieme a questo parte del 

 corpo disciolto per formare una soluzione solida, devesi sempre, secondo la 

 teoria di van't Hoff, ottenere un abbassamento nel punto di fusione del sol- 

 vente minore di quello, che richiederebbe la legge di Kaoult. 



« Ora se da una soluzione costituita da due sostanze aventi strette ana- 

 logie cristallografiche, si separa all'atto del congelamento una mescolanza 

 isomorfa delle due, è logico considerare questa, più d'ogni altra, come una 

 soluzione solida, se stiamo alla definizione, che di tale soluzione diede il 

 van't Hoff. Egli di fatto citò in prima linea i casi d'isomorfismo come esempi 

 dell'attitudine, che hanno i corpi a sciogliersi allo stato solido. Io non ri- 

 tengo quindi giustificata la distinzione, che il Kuster, come appare da due 

 suoi recenti lavori ( ] ) sembra voler fare tra le mescolanze di corpi comple- 

 tamente isomorfi e le soluzioni solide, e d'altra parte egli stesso non enu- 

 mera alcuna delle ragioni, che lo inducono a stabilire tale differenza. 



« Ciò ammesso è facile rilevare che la legge sopra enunciata, trovata 

 dal Kuster, contraddice alla teoria di van't Hoff : dacché è facilmente preve- 

 dibile il caso in cui la mescolanza isomorfa sia costituita di sostanze . tanto 

 diverse nei loro punti di fusione, che la depressione, prodotta nella tempe- 

 ratura di congelamento del solvente dalla sostanza che fonde più basso, potrà 

 raggiungere o anche superare quella richiesta dalla legge generale del con- 

 gelamento delle soluzioni, abbenchè questo non avvenga in quelle condizioni 

 teoriche richieste perchè si verifichi la legge di Kaoult. 



« È ben vero, che se le temperature alle quali fondono le due sostanze 

 isomorfe, sono fra di loro molto distanti avverrà, come ha già constatato 

 Kuster, un congelamento non uniforme della miscela fusa: ma la sostanza, 

 che fonde più alto tenderà a predominare nelle prime cristallizzazioni. Tut- 

 tavia se si fa funzionare come solvente la sostanza, che fonde a temperatura 

 più elevata, il suo punto di congelamento verrà abbassato per l'aggiunta 

 della sostanza, che fonde prima, e l'abbassamento sarà tanto maggiore quanta 

 più sostanza sciolta si separerà col solvente nelle prime cristallizzazioni. 



(!) Zeitschr. far phys. Chemie, XII Band, 508, e XIII, 446. 



