— 98 — 



La teoria di van't Hoff conduce invece ad una conclusione opposta poiché 

 ci dice, che l'aumento verificantesi nel punto di fusione di un solvente in 

 contatto con una soluzione solida è proporzionale direttamente alla concentra- 

 zione di questa. 



« Fra le numerose anomalie alla. legge generale del congelamento, che 

 furono trovate in questo laboratorio studiando il comportamento crioscopico 

 di sostanze aventi costituzione analoga al solvente, ve ne sono di quelle, che 

 debbono entrare nella categoria delle mescolanze isomorfe, poiché sussistono 

 fra le sostanze, che le presentano ed i solventi, delle importanti relazioni 

 cristallografiche. Blister non ha sperimentato, finora, che sopra miscele iso- 

 morfe formate di sostanze assai somiglianti chimicamente (come p. es. m-clo- 

 ronitrobenzolo e m-bromonitrobenzolo) ( l ) e aventi temperature di fusione non 

 molto diverse, e per queste evidentemente la eccezione alla legge generale 

 del congelamento si verifica sempre. Io ho voluto invece fare lo studio com- 

 pleto di altre mescolanze isomorfe con le quali fosse possibile di realizzare 

 sperimentalmente il caso speciale ora supposto di una miscela, che abbia 

 un comportamento contrario a quello richiesto dalla teoria di van't Hoff. 



« Mi occorrevano per tanto delle sostanze isomorfe con punti di fusione 

 assai distanti fra di loro; soddisfanno a questa condizione l'antracene ed il 

 carbazolo, comparati col fenantrene. Essi, disciolti in quest'ultimo idrocarburo, 

 ne innalzano notevolmente il punto di fusione. Quando verificai questo fatto ( 2 ), 

 ignorando ancora le relazioni cristallografiche, trovate dipoi, che passano fra le 

 sostanze accennate, non diedi al fenomeno altra spiegazione all' infuori di quella, 

 che si deduce dalla teoria di van't Hoff. Ammisi pertanto, che nel conge- 

 lamento di tali soluzioni si separasse una soluzione solida più concentrata 

 di quella liquida, che si faceva congelare; e di fatto analizzando i primi 

 cristalli, opportunamente separati da una miscela fusa lasciata raffreddare, conte- 

 nente per cento parti di fenantrene, 7,50 di carbazolo, constatai in essi una 

 percentuale pari all' 11, 42 di quest'ultimo. Ma se tale fatto è vero nel caso 

 speciale ora citato, non è giusto trarne la conclusione, alla quale condur- 

 rebbe la teoria di van't Hoff, ch'esso cioè si debba effettuare sempre tutte 

 le volte, che una sostanza innalza, invece d'abbassare, il punto di fusione 

 di un solvente. 



a Le esperienze di Kiister dimostrano invece, che una sostanza con punto 

 di fusione più elevato ed isomorfa col solvente, innalzerà sempre il punto 

 di fusione di questo, anche se la parte di mescolanza, che solidifica ha la 

 stessa composizione di quella che rimane liquida. Potrà darsi anzi che questa 

 sia molto meno concentrata di quella liquida e che si abbia ciò non ostante 

 ugualmente un innalzamento nel punto di fusione del solvente. Ciò si ve- 

 rifica di fatto, come vedremo, per le soluzioni di carbazolo in antracene. 



(i) Zeitschrift fiir phys. Chemie. Vili, 584, 

 ( J ) Gazz. chim. italiana XXIII, pag. 448. 



