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Chimica. — Sul trisolfuro dì etenile. Nota del D r . P. Oan- 

 diani, presentata dal Corrispondente E. Nasini 0). 



« L'azione degli alogeni sopra l'acido tioacetico non è così semplice 

 come a prima vista potrebbe sembrare, poiché invece della formazione del- 

 l'acido tioacetico alogenato si ottengono vari prodotti di condensazione cau- 

 sati da reazioni secondarie più o meno complesse. 



a È notevole la diversità di comportamento dell'acido acetico e dell'acido 

 tioacetico con il bromo. Mentre l'acido acetico all'ordinaria temperatura non 

 reagisce affatto anche per azione della diretta luce solare, l'acido tioacetico 

 reagisce energicamente svolgendo acido bromidrico e lasciando un residuo 

 pecioso dal quale, per compressione tra carta e cristallizzazione dall'alcool, 

 potei isolare una piccola quantità di una sostanza cristallizzata in laminette 

 bianche che fondeva a 224°-225° e che poi, come vedremo, riconobbi per tri- 

 solfuro di etenile. 



« Il trisolfuro di etenile venne isolato da I. Bongartz ( 2 ) trattando 

 l'acido tioacetico con cloruro di zinco ; egli fu messo sull'avviso della pre- 

 senza di questo prodotto di condensazione dal fatto che, facendo passare una 

 corrente di HC1 secco attraverso una miscela di benzaldeide e acido acetico, 

 non si otteneva che una piccolissima quantità di ditiobenzaldeide, mentre per 

 il mercaptano e l'acido tioglicolico la reazione con le aldeidi dava risultati 

 quasi teorici. Il Bongartz spiegava la formazione del trisolfuro di etenile 

 con le seguenti equazioni, colle quali ammetteva la formazione intermedia 

 dell'acido ditioacetico 



4CH 3 COSH = 2CH 3 CSSH + 2CH 3 COOH 

 2CH3 CSSH = C4 H fi S3 -j- H 2 S 



« Io ho preparato notevoli quantità di trisolfuro di etenile con risultati 

 assai buoni, operando nel seguente modo : metteva in un tubo da chiudere 

 un peso molecolare di bromo e in un altro tubo più piccolo un peso mole- 

 colare di acido tioacetico, indi faceva scendere il tubo più piccolo nel più 

 grande in modo che i liquidi non si mescolassero e che solo i vapori di 

 bromo venissero in contatto con l'acido tioacetico, quindi chiudevo alla lam- 

 pada e lasciavo all'ordinaria temperatura. Dopo 7 ore ordinariamente l'acido 

 tioacetico, che aveva assunto da prima un colore rossiccio, si solidificava in 

 una massa cristallina; lasciandolo più tempo in contatto coi vapori di bromo, 

 quando la massa era solidificata, incominciava ad imbrunire e si aveva note- 



(!) Lavoro eseguito nell'Istituto di Chimica generale della E. Università di Padova. 

 ( 2 ) Berichtc IX, p 2182. 



