— 43 — 



questo per azione dell'acido nitroso fornisce il diazocomposto 



R.CH 2 .CO.CH< ||. 



Il nitrochetone dà sali che sono poco sulubili in eccesso di alcali ; è 

 pure solubile nei carbonati alcalini, ciò che facilmente si spiega per il fatto 

 che gli atomi di idrogeno sono resi fortemente acidi dalla presenza di due 

 gruppi negativi vicini, il carbonile ed il residuo nitrico. I nitrocomposti af- 

 fatici, come è noto, non sono solubili nei carbonati. 



Questa sostanza rappresenta il primo nitrochetone che sia stato prepa- 

 rato. Esso reagisce inoltre con grande facilità anche soora la semicarbazide 

 per dare il semicarbazone corrispondente; a tale scopo si tratta una solu- 

 zione alcoolica del nitrochetone con una soluzione aquosa alcoolica di quan- 

 tità equimolecolari di cloridiato di semicarbazide ed acetato sodico. Dopo 

 breve tempo si separa il semicarbazone formatosi che viene purificato dal 

 benzolo bollente. Si presenta sotto forma di squamme brillanti, incolore che 

 fondono a 151°. 



Non è facile darsi spiegazione del differente modo di comportarsi dei 

 nitrositi isomeri del safrolo e dell isosafrolo quando vengono trattati con alcool. 

 Si può ammettere che questa diversità sia da attribuirsi ad una diversa confi- 

 gurazione delle sostanze che si formano in una prima fase della reazione. Non 

 è improbabile infatti che, in entrambi i casi, dapprima prenda origine un 

 gruppo nitrico : nel safrolo, come s' è veduto, si forma la nitroossima : 



R.CH 2 .C(NOH).CH 2 .N0 2 , 



e forse lo stesso vale anche per il caso del nitrosito dell' isosafrolo, giacché 

 anche da questo, per azione degli alcali, con tutta facilità si arriva al ni- 

 troderivato : 



R.CH = C(NO) 2 .CH 3 . 



Tenendo conto delle interessanti ricerche il Hantzsch, si può supporre 

 che in entrambi i casi, tanto cioè dal nitrosito del safrolo come pure da 

 quello dell' isosafrolo si formino in una prima fase le nitroossime : 



R.CH 2 .C(NOH).CH 2 .N0 2 

 R.C(NOH).CH(N0 2 ).CH 3 , 



nelle quali il residuo nitrico potrebbe anche assumere, in tutto od in parte, 

 la forma tautomera (') 



>C:NOOH. 



(i) Ancora nell'anno U94 io avevo ammessa questa forma tautomera per il residuo 

 nitrico {Gazzetta Chimica II, pag. 59). 



